Никель-карбонил хлористый

Карбеноиды. Меди(1) иодид. Меди(П) сульфат. Медный порошок (соли). Медь хлористая. Метиллитий. Никеля карбонил. [c.360]

Никель хлористый Никеля карбонил Ниобий [c.206]

К числу известных методов относится никелирование и хромирование термическим разложением карбонила никеля или хлористого хрома (II). Некоторые металлы, такие как германий, индий и другие, позволяют наносить их а стекло и другие неметаллические материалы путем испарения их гидридов, в то время как тугоплавкие металлы (хром, титан, вольфрам и др.) могут быть нанесены термическим разложением или термическим восстановлением их иодистых, бромистых или хлористых соединений. Эти методы могут быть применены только к таким непроводникам, которые выдерживают необходимую высокую температуру и, кроме того, стойки против продуктов, получающихся при разложении соединений. [c.411]

В литературе описаны синтез и свойства акрилатов и метакрилатов почти всех высших спиртов — от Се до ia. Акрилаты высших спиртов синтезируют из спиртов и ацетилена в присутствии карбонила никеля и хлористого водорода [c.154]

N1-катализаторов, которые были бы способны к низкотемпературному восстановлению так, например, в присутствии хлористого никеля можно восстанавливать при 180°, формиата и ацетата никеля— при 180—200°. Предлагались также различные никелевые мыла или карбонил никеля, а также никель-медные катализаторы, хорошо восстанавливающиеся при 170—190°. Из колоссального числа N1-катализаторов практическое значение имеет прежде всего карбонат никеля, осажденный на носитель (кизельгур, каолин). Для гидрирования насыщенный водородом катализатор затирают с маслом В совершенно гомогенную массу, которую затем нагревают, пропуская через нее водород, в течение нескольких часов при 240—250°. Такой катализатор нашел успешное применение на отечественных заводах. [c.359]

Сырье карбонил никеля, окись углерода, ацетилен, метиловый или этиловый спирт, хлористый водород. [c.105]

Окись углерода может быть получена взаимодействием концентрированной серной кислоты с муравьиной кислотой. В случае работы под повышенным давлением применяют окись углерода из специальных баллонов. В качестве источника окиси углерода для формилирования бензола, толуола, л -ксилола и мезитилена был использован также карбонил никеля , который добавлялся к смеси ароматического углеводорода с хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода. Однако выходы соответствующих альдегидов получаются при этом ниже, чем при проведении реакции обычным путем. Вольф использовал в качестве источника окиси углерода пентакарбонил железа. [c.292]

Сущность метода заключается в том, что сначала проводят реакцию между ацетиленом, спиртом, карбонилом никеля и кислотой, взятыми в стехиометрических соотношениях, после чего в реакционную смесь добавляют окись З глерода, образующую вместе с ацетиленом и спиртом акрилат. Присутствие карбонила иикеля и хлористого водорода необходимо для начала реакции [c.34]

Альдегид мезитиленкарбоновой кислоты был получен из мези-тилгляоксиловой кислоты из мезитилена, карбонила никеля и хлористого алюминия с прекрасным выходом из мезитилена, цианистого водорода и хлористого водорода из мезитилена, углекислоты и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди . Методику восстановления хлорангидрида Розенмунд и Цетцша предложили для получения других альдегидов. Способ получения альдегида мезитиленкарбоновой кислоты из мезитилена, цианистого цинка и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия опубликован в литератур [c.20]

Рекомбинация, Аллильных соединений Диметн.1медьлнтий. Железо. Никеля карбонил. Триметилжелезолитии. Гриньяра реактивов Таллня(1) бромид. Терминальных ацетиленов Медь хлористая. [c.362]

Рекомбинация. Аллильных соединений Диметилмедьлитий. Железо. Никеля карбонил. Триметилжелезолитий. Гриньяра реактивов Таллия(1) бромид. Терминальных ацетиленов Медь хлористая. [c.362]

Алкилирование Х(1Нонов. Никеля карбонил. л-Аллилникеля галогениды, бис- (Циклооктадиен-1.5) -никель (0). л-Аллилпалладия комплексы. Палладий хлористый. Палладия(П) аиетат. Аллильное окисление. Марганца(И1) ацетат. Ртути(П) ацетат. Селена двуокись, [c.662]

Процесс восстановления из газовой фазы применяют для никелирования и хромирования посредством термического разложения карбонила никеля или хлористого хрома. Известно также нанесение германия, индия и других металлов на различные материалы путем испарения их гидридов. Хром, вольфрам, титан можно наносить термическим восстановлением их иодис-тых, бромистых или хлористых соединений при высоких температурах. [c.77]

Реакцию проводят па смеси ацетилена и окиси углерода в стехиометрическом соотношении. При пропускании такой смеси при атмосферном давлении и температуре О—75° через спирт, содержащий карбонил никеля или смесь карбонила никеля и хлористого водорода, реакция, но-видимому, не протекает смесь газов остается пенревращенной. Если же сначала проводить сте-хиометрическое взаимодействие ацетилена, спирта, карбонила никеля и кислоты, то акрилат можно получать, пропуская газообразную окись углерода, которая соединяется с ацетиленом и спиртом ири сравнительно мягких условиях. [c.57]

Другими словами, каталитическое взаимодействие ацетилена с окисью углерода и спиртом можно совмещать со стехиометриче-ской реакцие , провод мой с участием карбонила никеля и хлористого водорода. Именно при стехпометрической реакции, но-вид мому, образуется катализатор, необход мый для протека-ш я процесса. Карбонильная группа получаемого сложного а рилового эф ра образуется ка1< 3 газообразно окис углерода, так I из карбон ла никеля. Отношеш е газообразно ок Си углерода к 0 шси углерода, содержащейся в карбониле никеля, может зменяться от 60 40 до 80 20. Другими словам , Сточ-ником образован Я 60—80% общего кол 1чества карбон ла, вступающего в реа <цию, является газообразная окись углерода, остальные 40—20% вводятся в в де карбонила никеля. [c.57]

Попытки повторить эти опыты [2] оказывались неудачными, пока не выяснилось, что для получения кислоты необходимо совместное нрисл тствие хлористого никеля и хлористого водорода в качестве катализатора. Оптимальные условия реакции показаны па примере следующего типичного опыта. 2-октапол (41 г), воду (15 г), карбонил никеля (17 г), шестиводный хлористый никель (5 г) и концентрированную соляную кислоту загружали в стальную бомбу емкостью 190 л, облицованную серебром и сиабженную дополнительной стекляной гильзой, и пропускали окпсь углерода до создания давления 63 ат. Бомбу нагревали до 300° в течение 15 час. Выход 2-метилоктановой кислоты достхг-гал 76%. [c.69]

САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в следуюпцих реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном W — Мо-катализаторе [19] окисления этилена на серебре [20] синтеза карбонила никеля окисления хлористого водорода на СиСЬ—КС1 (1 1)-катализаторе окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах синтеза метанола на катализаторе 7пО/СггОз [21] хлорирования метана [22] гидрирования ароматических соединений на металлах платиновой группы [23—25] и т. д. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составило 10—20, а число найденных параметров— 15—25. [c.51]

Джонс, Уитем и Уайтинг предложили общий способ получения алленовых кислот, основанный на действии карбонила никеля и хлористого водорода на ацетиленовые спирты. Однако выходы при этом обычно невелики (10—20%). Было установлено, что в качестве промежуточного продукта этой реакции образуется а-га-лоидацетилен, перегруппировка которого в хлораллен исключается, оскояьку последний не реагирует в таких условиях реакции [c.110]

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466]

В 80-х годах прошлого века в лаборатории Людвига Монда — крупного инженера-химика и промышленника, одного из основателей химической индустрии Англии — шла работа по очистке газов от примеси окиси углерода. Окись углерода пропускали над накаленным никелем. Случайно заметили, что по окончании опыта, когда никель почти остыл, пламя отходящей окиси углерода из бесцветного сделалось белым. Непонятный факт стал интригующим, когда выяснилось, что это белое пламя на холодном фарфоре оставляет металлический налет. Казалось совершенно невероятным, чтобы такой металл, как никель, давал летучее соединение с окисью углерода. Опыты были повторены еще и еще раз. Когда избыток окиси углерода был поглощен аммиачным раствором хлористой меди и исследователям — Монду, Лангеру и Квинке — удалось сконденсировать в смеси снега с солью первые капли тяжелой бесцветной жидкости, они окончательно уверовали, что никель дает соединение с окисью углерода. Новое вещество — одно из самых интересных соединений элемента №28 — назвали карбонилом никеля. Карбонил никеля потряс воображение химиков мира. Соединение тяжелого металла с газом-- жидкое, текучее, летучее, как эфир [c.61]

Поливинилидеихлорид получается при полимеризации винилиденхлорида на свету или в присутствии перекисей, а также таких веществ, как озон, тетраэтилсвинец, окись меди, карбонил никеля и хлористый алюминий. Поливинилидеихлорид можно получать полимеризацией в эмульсии. [c.367]

Реакционносиособный хлор-атом хлористого металлила реагирует в присутствии карбонила иикеля, давая хлористый никель и диметаллил (2,5-ди-метилгексадиеи-1,5) с температурой кипения 114,3° [51 [c.172]

Добавлением аммиака к раствору хлористого иикеля тсолучают комплексное соединение вида [N1 (КНд) 1 СЬ, которое при обработке его окисью углерода под давлением 50—100 ат при 80° позволяет количественно получить, обратно карбонил никеля [c.254]

Интересен факт, что те же хлориды аллильного типа, т. е. бутенил-(кротил)хлориды и изопренгидрохлорид конденсируются под действием карбонила никеля при комнатной температуре с образованием диенов с хорошим выходом. В этих реакциях в качестве растворителей могут быть использованы спирты. Это послужило основанием для заключения, что механизм реакций не включает промежуточных ионных соединений, например, ионов карбония или карбависнов [133]. В эту реакцию, по-видимому, могут вступать только те хлористые аллилы, которые легко претерпевают аллильную перегруппировку. Несмотря на высокие выходы диенов по этому способу, его нельзя рекомендовать как хороший препаративный метод в связи с трудностями и опасностью, возникающими нри работе с карбонилом никеля [c.411]

Карбонил никеля количественно регенерировали из водного раствора, переводя сначала в хлористый гексамминоникель и обрабатывая последний окисью углерода при 170° и 200 ат давления [22] [c.293]

Двумя основными недостатками этого процесса были следующие образование в качестве побочного продукта значительного количества этилпро-пионата, который с трудом отделяется от этилакрилата, и необходимость улавливать и переводить обратно в карбонил никеля большие количества хлористого никеля. [c.293]

Разработано два способа осуп1,ествлеиия этой реакции. По первому из них [33] процесс проводят при 200—300 и 700—1000 ат в присутствии сильных минеральных кислот как катализаторов. Исходным веществом является газообразная окись углерода. По второму методу [34] источником окиси углерода является карбонил никеля. Последний можно заменить хлористым никелем, который превран1,яется в карбонил в условиях реакции. Температура равняется тоже 200—300°, но давление всего 150 ат, т. е. значительно ниже, чем в первом способе. Оба эти процесса, по-виднмому, не получили промышленного применения. [c.348]

При формилировании бензола, толуола, ксилола и мезнтилена источником окиси углерода может служить карбонил никеля, который добавляют к смеси ароматического углеводорода, хлористого алюминия и хлористого водорода [18]. В этом случае, однако, образуются значительные количества соединений ат-ра-ценового ряда и выходы оказываются несколько более низкими, чем при работе по oбычнo зy способу. [c.278]

В качестве источника окиси углерода для взаимодействия на холоду с бензолом, толуолом, ксилолом и мезитиленом применяли также [37] карбонил никеля в присутствии хлористого алюминия (правда, в этом случае выходы были нп.же, чем при обычном методе нагрев реакщюниой смеси дополнительно снижает выход целевых продуктов) и иеитакарбоппл железа [139]. [c.34]

При отсутствии любого нз перечисленных реагирующих веществ илп катализаторов реакщш не протекала. Воду и карбонил никеля брали в избытке хлористый никель и соляную кислоту применяли в каталитических количествах. Увеличение количества хлористого никеля нлп соляной кислоты пе повышало выхода кислоты. [c.69]

Эту реакцию проводили с приме-непием йодистого никеля при 240— 270° и давлении окиси ла лерода 200 ат выход достигал 75—80% [116]. В отсутствии галоида выход адиииновой кислоты весьма нпзог йодистые соли значительно более активны в этом отношении, чем бромистые или хлористые. Во всех опытах в продуктах реакции присутствовал карбопил никеля. Максимального выхода кислоты достигали при совместном применении карбонила никеля н йодистого пикеля. Высокая активпость сочетания карбонила и йодистого никеля в известной мере подтверждает предположение, что активным началом катал1 затора являются галогениды карбонила никеля [N1 (СО)212]. Для проведения реакции требуется йод в концентрации 1 —2 %. [c.72]

Применение рения — очень дорогого и редкого металла [15, 37, 381—может быть оправдано только в том случае, если он обеспечивает значительные преимущества перед другими металлами и сплавами. В настоящее время не ставится вопрос об использовании рения для работы в окислительных средах. Его применяют лишь в качестве покрытия различных металлов — меди, никеля, алюминия, железа, титана, молибдена, вольфрама и др.. Осаждение рения или сплавов Ке—N1, Ке—Сг, Ке—N1—Сг на медь, латунь, титан, хром, хромникелевые сплавы производится электролитическим методом [37, 38]. Глубина слоя в зависимости от условий работы детали 5—30 мк. На вольфрамовые нити и другие детали рениевое покрытие наносят путем термического разложения карбонила рения [7] или его галоидных соединений 15]. В работе [15] рениевые покрытия наносились на тугоплавкие металлы методом термической диссоциации хлористых соединений рения КеСЬ и КеОСЦ при атмосферном давлении (лучшие покрытия при использовании КеОСЬ). Покрытия получены плотные с хорошим сцеплением с основой. [c.208]

Записанная стехиометрическая реакция невыгодна для промышленного осуществления из-за циркуляции больших количеств карбонила и солей никеля. Реппе разработал каталитический процесс, когда карбонил никеля непрерывно регенерируется из образующейся соли под действием окиси углерода. В этом случае в реактор подают эквимольную смесь ацетилена с окисью углерода, но условия процесса более жесткие 30 ат и 150—200 °С. В качестве катализатора можно использовать галогениды никеля, активность которых возрастает в ряду Ni l2иодистые соли способны восстанавливать акриловые эфиры, то применяют бромистый или хлористый никель. Карбонилы образуются из них в ходе самой реакции, но регенерация протекает слишком медленно. Сообщается, что ей способствует добавка комплексообразующих веществ, например трифенилфосфина. [c.758]

Получен ряд комплексов циклобутадиена с переходными металлами ЭТО тем более следует отметить, что сам углеводород никогда не был выделен. Циклобутадиен должен быть неустойчивой системой, поскольку число я-электронов в нем (четыре) энергетически невыгодно (1, разд. 9-6,Д). Эксперимент подтверждает это предположение, так как циклобутадиен кратковременно существует как. в высшей степени неустойчивое промежуточное соединение в реакциях, Которые логически должны были бы привести к циклобутадйе-ну, но вместо этого дают димерный продукт. Так, тетраметилдихлор-циклобутен (ХП) был подвергнут дехлорированию действием амальгамы лития в эфире, и выделенный углеводород оказался димером тетраметилциклобутадиена (ХП1). Однако в присутствии карбонила никеля эта реакция приводит к образованию комплекса хлористого [c.233]

Превращение хлористого никеля в карбонил особенно хорошо удается осуществить по методу Реппе — из аммиачных растворов при температуре 80—160 °С и давлении окисй углерода 100— 150ат[97] [c.45]