Детектор кулонометр

Какие же аналитические методы заслуживают внимания в приложении к анализу воздуха Таких методов много. Например, для определения озона пригоден люминесцентный метод, для оценки содержания углеводородов — газовая хроматография с пламенноионизационным детектором. Окись углерода можно определять методом ИК-спектроскопии или химическими методами, для окислов азота часто рекомендуют хемилюминесценцию. Для автоматических анализаторов, которые должны работать без корректировки и даже без наблюдения по крайней мере несколько дней, пригодны электрохимические методы, включая кулонометрию, газохроматографические и разнообразные оптические, в том числе фотометрические, В последнее время делаются попытки использовать лазеры для анализа воздуха на расстоянии и без отбора проб. [c.115]

Важным применением кулонометрии в анализе загрязнений воздуха является создание селективного (соединения галогенов, серы и азота) к органическим соединениям кулонометрического газохроматографического детектора (см. главу I). [c.366]

Непрерывное определение ЗОг методом косвенной кулонометрии базируется на пропускании анализируемого газа через раствор электролита, содержащего избыток электрогенерированного иода. В результате химической реакции концентрация иода непрерывно убывает, что регистрируется индикаторными электродами. Концентрацию ЗОг в газовом потоке рассчитывают по градуировочному графику, выражающему зависимость потенциала индикаторных электродов от концентрации ЗОг. Для устранения флуктуаций в измеряемом сигнале скорость протекания электролита через детектор, где происходит непрерывная генерация иода, должна быть строго постоянной [437, 445]. В работах [439, 446] при определении ЗОг в отходящих газах рекомендовано использовать электрогенерированный бром. [c.73]

Рассмотрены электроаналитические методы, наиболее перспективные для анализа объектов окружающей среды и биологических материалов вольтамперометрия в прямом и инверсионном вариантах, потенциометрия с ионоселективными электродами, кулонометрия и кондуктометрия. Приведены основные характеристики методов, условия их оптимального применения, эксплуатационные и экономические показатели. Описаны автоматические анализаторы и средства мониторинга окружающей среды. Показаны возможности электрохимических детекторов в проточных аналитических системах, в том числе в высокоэффективной жидкостной хроматографии. [c.127]

Другие комбинированные методы идентификации компонентов основаны на том, что вещества поступают из колонки непосредственно в детекторы аналитических приборов, например ИК- или масс-спектрометров или кулонометров, где регистрируются их соответствующие характеристики. Однако эти методы весьма сложны, а комбинированные приборы стоят дорого и их трудно эксплуатировать. [c.35]

Наряду с амперометрией для детектирования электроактивных частиц в хроматографии используют кулонометрию при постоянном потенциале. Ячейка потенциостатического кулонометрического детектора сходна с ячейкой амперометрического детектора с твердым электродом. Она включает три электрода рабочий электрод, электрод сравнения и вспомогательный. В качестве рабочих используют графитовый, серебряный или платиновый электроды. Принцип работы кулонометрического детектора при постоянном потенциале для определения неорганических ионов подробно описан в работах [25, 31]. [c.86]

Газохроматографический анализ 2,6-ди-хлор-4-нитроанилниа. (Детектор кулонометр или катарометр нагрев, программированный НФ силикон на хромосорбе Р.) [c.103]

В заключение следует упомянуть метод, основанный на совершенно ином принципе [109]. В газо-жидкостной хроматографии детекторы электронного захвата обеспечивают почти 100%-ную ионизацию некоторых галогенсодержащих соединений. Этот факт стимулировал развитие работ по изучению детектора электронного захвата в качестве своеобразного газофазного кулонометра. Сообщалось, что для соединений типа ССЦ, F I3, СРзВга определяемое ло площади пиков количество потерянных электронов практически равно числу молекул образца, прошедших через детектор. Учитывая значительные трудности, связанные с приготовлением надежных калибровочных стандартов в диапазоне концентраций, характерных для образцов объектов окружающей среды, такая газофазная куло,-нометрия могла бы послужить базой для создания ценцога метода калибровки. Позднее этот метод был модернизирован [ПО]. Возможно, однако, что ему также присущи ограниче- [c.60]

Как самостоятельная область применения развиваются методы определения суммарного содержания отдельных элементов в сложных смесях органических соединений, в воде и различных продуктах, а также в металлах и сплавах. В качестве примеров можно привести хроматографическое определение серы в лигроине (по Наб) [17], органических примесей в воде (по СОа) [18] и следов пестицидов в овощах и других растительных продуктах. Наиболее эффективным в этом случае оказывается использование селективных детекторов (пламенный фотометрический, детектор захвата электронов, кулонометр). ЧувстЕвтельность определения фосфора при использовании пламенного фотометрического детектора достигает 0,25 ч. на 1 млрд. Такая же чувствительность может быть получена и при определении галогенсодержащих примесей с помощью детектора электронного захвата. [c.7]

Большинство лекарственных веществ поглощает в УФ-области спектра, что позволяет использовать для обнаружения УФ-детекторы. Чаще всего анализ ведут при 254 нм, несмотря на тот факт, что иногда удобнее работать при другой длине волны. Однако в этом случае пришлось бы пользоваться более дорогостоящим УФ-спектрофотометром. С другой стороны, при этом возрастает как чувствительность анализа, так и селективность обнаружения, что весьма важно при анализе биологического материала. Редко применяют флуорометрнческие детекторы (иногда в сочетании с реагентами, несущими флуоресцирующую группировку, например ДНС-С1). Известны также примеры использования дифференциальных рефрактометров, электрохимических детекторов, методов кулонометрии и масс-спектрометрии. Примеры использования скоростной хроматографии высокого давления для анализа отдельных типов лекарственных препаратов приведены в табл. 53.1. [c.367]

Мгновенный и интегрирующий детекторы различаются по своему действию как амперметр и кулонометр. Больщинство детекторов можно заставить работать как в том, так и в другом режиме, но не обязательно со сравнимой эффективностью и легкостью. Как будет лоюаэано далее (см. 2.3 и 2. 10), для интегрирования может служить конденсатор. [c.58]

Кулонометрия основана на изменении количества электричества, израсходованного на электролиз определяемого вещества при постоянном потенциале, который соответствует потенциалу выделения данного элемента. В основе этого метода лежит закон Фарадея. Кулопометри-ческий анализ сводится к определению силы тока и длительности процесса. Для количественного определения должны отсутствовать вторичные реакции. Кулонометри-ческие детекторы применяют в основном для детектирования состава растворов, полученных вымыванием анализируемых веществ из слоя сорбента [20]. Метод отличается высокой точностью. [c.115]

Из обогащенных фракций выделяли чистые компоненты методом препаративной газовой хроматографии. Выделение проводили на хроматографе Газофракт 300 В фирмы Вирус с детектором по теплопроводности на колонках длиной 4 м, внутренним диаметром 18 мм, заполненных 20% ВКЖ-94 на ИНЗ-600 при температуре 70 °С и расходе азота 125— 150 мл1мин. Объем пробы 0,125—0,150 мл. Выделенные компоненты собирали в стеклянные змеевиковые ловушки, охлаждаемые смесью ацетона с твердой углекислотой. Фракцию, содержащую неразделенные компоненты Хд и Хб, вторично разделяли на полярной жидкости ФС-16. Для выделения примеси Ху из фракций гидролизного масла был использован метод обратной продувки. Чистота выделенных веществ проверялась на аналитическом хроматографе ХЛ-4, чувствительностью 0,02%, на двух неподвижных фазах ВКЖ-94 и ФС-16. Для каждого из выделенных соединений определяли элементный состав, тем-лературу кипения по Сиволобову, присутствие функциональных групп методом инфракрасной спектроскопии, содержание двойных связей методом кулонометрии и наличие 51Н-связи методом реакционной газовой хроматографии. Результаты исследований представлены в таблице. [c.88]

В кулонометрии при постоянном токе используют источник постоянного тока, точный таймер (измеритель времени) и различные способы определения конечно точки. В зависимости от ситуации можно использовать Л обые обычные методы определения конечной точки, например индикаторный, нотен-циометрическш , амперометрический, спектрофотометрический. При достиже- ии конечно ТОЧКИ ток можно прерывать вручпу о или автоматически. В последнем случае все автоматические детекторы конечной точки титрования можно применять в кулонометрических определениях. [c.302]

Проблемы определения конечной точки в кулонометрии во всех отношениях подобны проблемам, возникающим при обычных титрованиях. Одно из осложнений при использовапии визуальных индикаторов — возможность их электроокисления или восстано1 лення и исчезновение или возникновение ошибок, обусловленных изменениями выхода по току. Когда применяют электрохимические детекторы, могут возникать ошибки, если их электроды не защищены от электрических нолей, возникающих в ячейке в процессе электролиза. Необходимо также, чтобы скорость геиерировапия согласовалась с постоянной времени детектора. Так, время реагирования стеклянного электрода на изменение pH заставляет вести титрование при небольшой скорости, по крайней мере вблизи конечной точки. Генерирование малых порций титранта и наблюдение показаний детектора после каждой порции дает наиболее удовлетворительные результаты в таких случаях. Кроме того, этот прием обеспечивает данные для построения дифференциальной кривой титрования, которая часто является наилучшим методом определения конечной точки. [c.303]

Для обнаружения органических веществ, содержащих галоиды, можно применить кулонометрический метод [25]. Поток газа, выходящий из колонки, смешивают с потоком кислорода, и органические компоненты в трубке для сжигания, содержащей платиновую сетку, нагретую до 800°, переводят в воду, двуокись углерода и галоидоводороды. Продукты реакции поглощают в титрационной ячейке, а ион галоида непрерывно титруют ионами серебра, образующимися электрохимически. Кулонометр содержит постоянную компенсационную систему, в которой концентрация титрующего вещества в ячейке поддерживается постоянной на протяжении всего анализа. Электрический ток, требуемый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Хроматограф с детектором такого типа (фирмы Dohrmann Instruments o. ) имеется в продаже. [c.65]

Для количественного определения пестицидов необходимо наносить на сорбент две порции очищенного и концентрированного раствора вблизи друг друга. После разделения одну половину пластинки накрывают, а вторую обрабатывают по методике Митчела. Участки сорбента на непроявленной половине пластинки, соответствующие проявленным зонам на другой половине, удаляли с подложки и извлекали разделенные вещества, экстрагируя их ацетоном. Экстракты в ацетоне упаривали при комнатной температуре, а затем растворяли вновь в гексане. Дальнейшее количественное детектирование проводили методами газо-жидкостной хроматографии с использованием детектора электронного захвата или микро-кулонометрии. [c.352]

Существует два способа использования кулонометрических детекторов при постоянном потенциале. Один из них — первичная кулонометрия, когда элюент из разделяющей колонки подается непосредственно в ячейку детектора. При этом определяются все электроактивные частицы, находящиеся в элюенте. Этот подход использован для определения большого числа неорганических анионов [31 . Другой способ — это вторичная кулономет-рия с использованием послеколоночной реакции между определяемыми ионами и селективным реагентом для перевода этих ионов в электроактивные частицы. При определении катионов металлов этим способом использовали их реакцию со щелочным раствором комплекса 1леди (II) с диэтилентриамштентаук-сусной кислотой [31], а для анионов сильных неорганических кислот и алифатических аминов — реакцию с хинолином [31—33]. [c.86]

Инструментальные методы. Электрохимические методы, основанные на полярографии или кулонометрии, можно применять для определения концентраций таких газов, как кислород, в воздухе, в потоке газов и в водах. Ранее была описана сенсорная электродная система, в которой использованы серебряный анод и золотоуТ катод, изолированные от образца тонкой тефлоновой мембраной. Эта система выпускается промышленностью в виде приборов, регистрирующих растворенный в воде кислород (р. к) на глубине до 200 м и при давлении примерно до 20,5-10 Па. Данные поступают на измерительный прибор со шкалой, калиброванной на интервалы концентрации кислорода (для растворенного кислорода О—Ы0 %, О—1-10 %, О—2,5-10 % для газообразного кислорода О—2,5%, О—10%, О—25% и О—100%). В детекторе погружного типа есть отдельные датчики температуры и растворенного кислорода, поэтому возможна температурная компенсация в интервале О—60 °С. Временная характеристика прибора при определении растворенного кислорода — 90% за 15—30 с в зависимости от конструкции датчика р. к, а при определении газообразного кислорода — 90% за 10 с. Дальнейшее усовершенствование конструкции датчика позволит измерять растворенный кислород (р, к) в кипящей воде при содержании Ог 10 %. [c.619]