Ацетилацетон урана

Руденко и Стары [108] разделяли иттрий и стронций, лантан и барий экстракцией 0,1 Ж раствором бензоилацетона в бензоле. Иттрий и лантан экстрагируются, стронций и барий остаются в водной фазе. Четырехвалентный плутоний отделяли от урана (VI) экстракцией бензольными растворами теноилтрифторацетона [244] и ацетилацетона [488]. Плутоний экстрагируется, уран остается в водной фазе. При использовании ТТА уран извлекали затем раствором реагента в метилизобутилкетоне. Кобальт и никель можно разделить экстракцией их ацетилацетонатов после окисления кобальта до трехвалентного. Коба.льт (III) экстрагируется самим ацетилацетоном, никель остается в водной фазе [17]. [c.167]

Замена алкила ароматическим ядром снижает растворимость этих дикетонов. Бензоилацетон очень мало растворим в воде, а дибензоил-метан совершенно нерастворим. Последний является веществом слаборозового цвета, нерастворимым в обычных органических растворителях, но растворимым в кетонах и сложных эфирах. Он реагирует подобно ацетилацетону. При реакции его растворов в этилацетате с нейтральными растворами солей уранила образуется интенсивно окрашенный в желтый цвет слой. В этой реакции [c.127]

В табл. 37а и 376 приведены фундаментальные ча стоты колебаний кислород- и серусодержащих соедине ний. Группа ванадила (У0 +), подобно группе уранила образует ряд внутрикомплексных соединений с такими органическими лигандами, как ацетилацетон. В спектрах всех этих соединений полоса валентных колебаний [c.156]

Мы попытались выяснить, в какой степени специфична для иона уранила способность вступать в сочетание с соединениями, характеризующимися наличием кето-энольной таутомерии, и прежде всего с аналогами ацетилацетона. Первые опыты мы ставили с классическим представителем кето-энольной таутомерии, а именно с ацетоуксусным эфиром. Если взять водный раствор нитрата уранила, добавить аммиак до начала выпадения ураната, затем прилить ацетоуксусный эфир и нагреть, то образуется тяжелая красная жидкость, возможно, представляющая собой раствор комплекса в избыточном ацетоуксусном эфире. Появляющаяся красная окраска с несомненностью указывает на наличие взаимодействия между уранатом и ацетоуксусным эфиром. Далее мы наблюдали, что и02(]Ч0з)2 хорошо растворяется в ацетоуксусном эфире. Раствор сначала окрашен в светло-желтый цвет, но при нагревании становится оранжевокрасным. При осторожном испарении этого раствора получаются светло-желтые кристаллы с i j=60°, хорошо растворимые в воде и, по-видимому, представляющие собой неизмененный исходный гексагидрат нитрата уранила. Первоначально этот факт показался нам несколько странным, но он становится понятным на основе приводимого далее экспериментального материала. Мы пока не выделили продукта сочетания уранила с ацетоуксусным эфиром, но по характерному изменению окраски можно не сомневаться, что комнлексообразование имеет место и в этом случае. [c.344]

При измерении дипольного момента обезвоженного препарата ацетилацетона в бензоле получено значение 1 порядка 5.12 D. Учитывая симметричный характер строения молекулы ацетилацетоната уранила, столь большое значение момента кажется трудно согласуемым с представлением о транс-структуре группы UOj. [c.348]

Интересный метод отделения тяжелых металлов от магния заключается в экстракции их ацетилацетонатов четыреххлористым углеродом . Алюминий, железо (1П), титан, марганец, медь, ванадий, уран, так же как и некоторые другие металлы, дают с ацетилацетоном в приблизительно нейтральной (но не слишком кислой) среде соединения типа [c.529]

Хелаты ацетилацетона с железом(1П), ураном(У1), ванадием (III), кобальтом(III) и хромом(III) имеют окраску, и поэтому их можно использовать для непосредственного спектрофотометрического определения этих металлов. Хелат бериллия имеет максимум поглощения при длине волны 295 нм, где ацетилацетон тоже поглощает. Избыток реагента следует удалить перед проведением спектрофотометрического измерения или же экстрагировать из подходящей среды, которая удерживает избыток реагента. [c.134]

К раствору, подлежащему анализу и содержащему от 0,1 до 1 урана и любые количества висмута, прибавляют раствор комплексона III в таком количестве, чтобы соотношение Bi к комплексону III составляло 1 30. Затем доводят pH раствора до 7,5, добавляя 1N раствор NaOH. Раствор сливают в делительную воронку, добавляют около 10 мл ацетилацетона и встряхивают воронку приблизительно 10 мин. Затем отделяют слой ацетилацетона, отфильтровывают его и доводят точно объем до 10 мл. Отбирают 2 мл раствора в мерную колбу емкостью 10 мл и выпаривают его приблизительно до 0,5 мл. По охлаждении прибавляют электролит- юн (0,1 М раствор комплексона, 2 Ai по ацетату натрия) до метки. Раствор сливают в электролизер, продувают через него азот (или водород) в течение 5 мин, и получают полярограмму. Концентрацию урана в растворе определяют по градуировочной Прямой, построенной по стандартным растворам сульфата уранила. [c.193]

Ацетилацетон, как и другие р-дикетоны, образует с ионами уранила внутрикомплексную соль, экстрагирующуюся многими не смешивающимися с водой органическими растворителями [297, 298, 867, 870]. Кроме урана, ацетилацетон образует внутрикомплексные соли более чем с шестьюдесятью другими элементами большинство этих комплексов также легко извлекаются из водных растворов теми же экстрагентами. Вследствие этого для удержания других элемен- [c.304]

Дибензоилметан, принадлежащий так же как и ацетилацетон к классу р-дикетонов, образует с ионами уранила внутрикомплексные соли, экстрагирующиеся многими не смешивающимися с водой органическими растворителями. Условия экстракционного отделения урана с применением дибензоилметана вследствие близости его химических свойств к свойствам ацетилацетона оказываются приблизительно такими же, как и при отделении с применением ацетилацетона. [c.305]

Так как дибензоилметан является не растворимым в воде твердым веществом, то его всегда применяют в виде растворов в соответствующих экстрагентах (хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, ксилол и др.). Преимущество дибензоилметана перед ацетилацетоном состоит в том, что получаемые экстракты обладают исключительно высокой интенсивностью окраски, что позволяет заканчивать анализ непосредственным фотометрированием самого экстракта. В случае больших количеств урана необходимо предварительное разбавление экстракта. Для устранения мешающего влияния других элементов в анализируемый раствор перед экстракцией добавляют комплексон III [8211. Экстракционное отделение урана в виде дибензолиметаната уранила применяется довольно часто [554, 821, 946, 1022]. [c.305]

Теноилтрифторацетон взаимодействует с ионами уранила при более низких значениях pH, чем ацетилацетон и дибензоилметан. Это снижение pH взаимодействия связано с сильным негативирую-Щим влиянием трифторметильной группы, содержащейся в молекуле теноилтрифторацетона, и вызывающей значительное повышение Кислотной диссоциации енольной формы реагента. [c.305]

Вместе с ураном в органическую фазу переходят почти все те элементы, которые извлекаются вместе с ним при экстрагированш с применением ацетилацетона. Применение комплексона П1 позволяет значительно повысить селективность экстракционного отделения урана (VI). Уран (IV) имеет совершенно другую экстракционную характеристику и способен экстрагироваться из более кислых растворов. Вследствие малой эффективности маски-руюш,их комплексообразуюш,их веш еств при отделении урана (1 ) избирательность его экстракции оказалась значительно ниже, чем для урана (VI). [c.306]

В последние годы была обнаружена повышенная экстракция ряда металлов, хелатированных двумя р-дикетонами [679, 682, 719, 720]. Это, однако, ни в коей мере не может быть общим явлением. В большинстве комбинаций, изученных Ньюманом и Клот-цем [719], не замечено синергетического эффекта, несмотря на установленный факт образования смешанных комплексов. Только при комбинации ацетилацетона и теноилтрифторацетона с некоторыми металлами [уран (VI) и медь (И) показано предпочтительное образование смешанных комплексов. Согласно гипотезе Маркуса с сотр. [16, 46, 721], авторы предположили, что только сочетание одного слабого и одного сильного р-дикетонов, но не двух слабых или сильных дикетонов приведет к образованию стабильного соединения со смешанными лигандами. Чем глубже различие между исходными двойными комплексами, тем прочнее смешанный комплекс. [c.74]

Ацетилацетонат уранила. Скорость экстракции ацетилацетоната ураиила исследована при pH 6,3 6,7 и 7,1 с использованием 0,01 0,05 и 0,1 уИ растворов ацетилацетона в хлороформе, бензоле и четыреххлористом углероде. Концентрация урана была 4,3-10 и 1,4-10 г-атом/л, буферные растворы — боратные. Экстракцию урана контролировали по светопоглощен ИЮ экстракта (после центрифугирования) при 365 ммк. Предварительно были сняты спектры поглощения экстрактов в СНС1з, С Нв и СС14, из которых следует, что во всех случаях максимум поглощения лежит при 365 ммк. Растворами сравнения служили холостые экстракты, полученные при сравнительно продолжительном встряхивании. [c.48]

Отделение прометия от урана основано на осаждении прометия вместе с лантаноидами в виде фторидов, оксалатов или карбонатов после окисления урана до Можно также уран осадить в виде диураната аммония, экстрагировать диэтиловым эфиром, трибутилфосфатом (ТБФ), диметилизобутилкетоном, ацетилацетоном, [c.284]

Уран (1 ) образует также комплексы с другими анионами, такими, как оксалат, ацетат и карбонат. Многие циклообразующие агенты, особенно З-дикетоны, образуют комплексы с ионом и +. С ацетилацетоном СГ 1 — СО — СНо—СО — СИ,, ион и + образует все комплексы, отвечающие фор.мулс и (С5Н7О2) Изу- [c.130]

Ацетилацетон образует с более чем 50 металлами внутрикомплексные соединения типа МАд,- лишь уран (VI) образует комплекс и02А2(НА) [861]. Эти соединения характеризуются необычной термической устойчивостью, летучестью и высокой растворимостью (порядка нескольких граммов на литр) в органических растворителях [141, 278], поэтому ацетилацетон можно использовать для экстракции как макро-, так и микроколичеств элементов. [c.82]

Имеются сообщения о синтезе и исследовании свойств целого ряда р-дикетоно 1х хелатов уранил-иона Эти соединения использовались как окрашивающие агенты для синтетических полимеров на основе метилметакрилата и других мономеров 2. Хелаты ураннла с ацетилацетоном, 8-оксихинолином, теноилтрифторацето-ном и купферроном используют для получения топливных элементов. Для этого их смешивают с мономерами типа акрилатов, метакрилатов, алкидов и стиролов, добавляют 1—10% металлического алюминия и циркония для рассеивания тепла при ядерном расщеплении и. последующего отверждения радиацией 2 . Хелаты ура-нила, полученные из салицилового альдегида и амина, добавляемые в количестве не более 10 вес. %, являются хорошими свето-стабилизаторами для термопластичных смол 2 . [c.310]

Дикетоны. Экстракция индия ацетилацетоном [299] и ТТА [296] изучена с целью определения ступенчатых констант образования ацетилацетоната индия и степени гидролиза иона индия. На основе равновесных данных по экстракции [187] рассчитаны ступенчатые константы хелатообразования для ацетилацетонатов ряда металлов. Обнаружено, что триацетилацетонаты железа, алюминия и хрома образуют сольваты с двумя молекулами хлороформа на каждую молекулу хелата [332]. Этого не обнаружено в случае ацетилацетонатов тетраэдрической структуры двухвалентных металлов. Определена растворимость ацетилацетонатов редких земель в ацетил ацетоне, некоторых низших спиртах, ацетоне, хлороформе и четыреххлористом углероде [95]. Растворимость в общем повышается с ростом атомного номера. Ацетилацетоном были экстрагированы хром (III) [216] и ванадий (V) [215]. Способность комплексов 27 металлов с ТТА экстрагироваться бензолом представлена графически как функция pH [320]. Разработан высокоизбирательный метод экстракции железа (III) раствором ТТА в ксилоле с последующей реэкстракцией железа соляной кислотой [233]. Раствор ТТА в метил-изобутилкетоне использовали для экстракции алюминия [96] и лантана [221] Эти металлы затем определяли с помощью пламенной фотометрии. Салициловая и гликолевая кислоты в фурфуроле применялись для разделения таких пар,металлов, как цирконий — гафний, уран — торий и ниобий — тантал [66, 336]. Р-Изопропилтрополон использовали для экстракции некоторых лантанидов и актинидов [90]. [c.9]

Здесь М —ион иО + с двумя кислородными атомами урани-ла, находящимися ниже и выше плоскости рисунка. Два фосфатных аниона образуют с катионом хелатные циклы. Еще две молекулы кислоты, дополняющие координационное число до шести, т. е. до обычного координационного числа урана по отношению к кислороду, включены в первую сольватную оболочку. Это очень похоже на комплексообразование с ацетилацетоном, за исключением того, что здесь замещены обе молекулы воды. Когда концентрация урана становится сравнимой с концентрацией фосфорной кислоты, последней оказывается недостаточно для того, чтобы каждый ион иОз" связывал два иона и две молекулы кислоты. В этом случае две соль-ватирующие молекулы кислоты обменивают свои водородные атомы на ион уранила, образуя в органической фазе полимерные комплексы. Этот процесс стремится к образованию предельной структуры с двумя анионами кислоты на один ион уранила. Координационное число шесть удовлетворяется другими атомами кислорода связанных фосфатных ионов. [c.33]

Уран ([Rn]5P6d 7s ) напоминает редкоземельные элементы. Поэтому с реагентами, содержащими кислород, например с цитрат- и тартрат-ионами, ацетилацетоном и теноилтрифторацетоном он образует (обычно в виде U0 +) более прочные комплексы, чем с лигандами, содержащими азот. Энергия, необходимая для перемещения электрона с 5/- на 6й-орбиталь урана, соизмерима с энергиями образования химических связей, поэтому 5/-электроны могут принимать участие в комплексообразовании. [c.363]

Уран отделяют от висмута экстракцией ацетилацетоном в присутствии ЭДТК . [c.813]

Стары [443] нашел, что способность к экстракции хелатов ацетилацетона с металлами уменьшается с уменьшением их констант устойчивости в следующем ряду палладий, таллий(III), железо (III), плутоний(IV), бериллий, уран (IV), галлий, медь (II), скандий, алюминий, индий, ypaH(VI), торий, свинец, никель, лантан, кобальт (II), цинк, марганец и магний. [c.134]

Наряду с этими традиционными для 3-дикетонатов металлов методиками, описаны методы синтеза ацетилацетоната тория исходя из карбонатного комплекса и ацетилацетона, электрохимическим растворением металлического тория в присутствии ацетилацетона, ацетил-ацеюната U (IV) по реакции восстановления ацетилацетоната уранила, 3-дикетонатов Се (IV) окислением 3-дикетонатов Се (III) кислородом воздуха. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология