Ацетилацетон хелаты

Енольные формы р-дикетонов и р-кетоэфиров являются сопряженными системами, поэтому содержание енола относительно велико. Пентандион-2,4 (ацетилацетон) содержит около 76% енольной формы в газовой фазе и около 80% в чистой жидкости при 25 °С. Ациклические р-дикетоны могут иметь цис- или транс-коя-фигурацию [схема (12)] относительно енольной двойной связи, причем г ис-изомеры (25) и (26) являются хелатами и поэтому они гораздо устойчивее гр>а с-изомеров. Несимметричные дикетоны могут иметь два структурно изомерных енола. В работе [37] приведены термодинамические данные для таутомерии многих Р-дикетонов и р-кетоэфиров. Процесс енолизации протекает экзотермически в газовой фазе, в неразбавленной жидкости и в растворе. Электроноакцепторные группы К, К и К" увеличивают устойчивость кетоенольной формы по сравнению с дикетонной, тогда как алкильные группы и объемистые группы К понижают ее. В интересном исследовании скоростей всех стадий енолизации под [c.578]

Образование хелатов. Связанная координационной связью вода замещается хелатным комплексом, представляющим собой ковалентное соединение, растворимое в органических растворителях. Такие комплексы образуют ацетилацетон, диметилглиок-сим, 8-хииолин, купферон, теноилтрифторацетон и многие другие соединения. Образованные металлами и этими веществами соединения растворимы в углеводородах и их хлорпроизводных, причем коэффициенты распределения указанных соединений между водой и органическими растворителями могут иметь значения, достигающие нескольких тысяч.- Хелатные комплексы широко используют в аналитической химии, однако подобные методы разделения очень дороги, и их нельзя применять в промышленном масштабе. [c.653]

Определению мешают некоторые вещества, поглощающие при той же длине волны, при которой проводится анализ, а также вещества, образующие эмульсии или взаимодействующие с реагентом. К ним относятся ацетилацетон, образующий прочные хелаты с Сг , нитробензол, сильно поглощающий при 370 нм, а также кислоты, пирролидоны, амины, аминоспирты, амиды, гликоли, метанол, диметилсульфоксид и а-метилстирол. [c.363]

Метилметакрилат Ацетилен, СО, НС1 Полимер Присо Хлорангидрид акриловой кислоты Ацетилацетонат Ru в присутствии трихлорацетамида, 100° С, 0,5 ч [115] единение Хелат ацетилацетона с рутением в серебряном автоклаве, паровая фаза, Pqq = 770—975 бар, 130° С, 4 ч, встряхивание [100] [c.271]

Катионы поливалентных металлов часто образуют с ацетилацетоном весьма стабильные и малополярные еноляты, более известные под названием хелатов. Особенно эффективным хелатообразующим агентом является ион двухвалентной меди [c.440]

Среди соединений урана с органическими веществами важное место занимают хелаты, относящиеся к классической категории внутрикомплексных соединений. Из хелатов урана наиболее подробно изучены комплексы с -дикетонами, типичным представителем которых является ацетилацетон. Весь класс таких соединений может быть получен в соответствии с реакцией [c.292]

Енольная форма ацетилацетона способна образовывать устойчивые еноляты с многовалентными металлами (Си, N1, Ве, А1, Сг, Ре и др.) - Такие соединения называются внутрикомплексными соединениями или хелатами (от греч. хела — клешня) [c.139]

Наиболее частое применение для газохроматографических определений находят фторпроизводные ацетилацетона — трифтор-ацетилацетон (НТФА) и гексафторацетилацетон (НГФА). Хелаты [c.66]

Наличием резонанса объясняют и стабильность циклических структур многочисленных хелатов, соответствующих, например, енольной форме ацетилацетона (VIH) или салицилового альдегида (IX) [c.57]

Рассмотрим противоположный случай, когда металл в водной фазе практически полностью находится в виде хелата, т. е, [М "]/[МХ ]г1.<1. Тогда из уравнений (14-15) и (14-17) следует, что Р . С таким случаем столкнулись Штейнбах и Фрейзер 53 при экстрагировании металлов ацетилацетоном. Аналогичный случай рассмотрен также в примере 14-3 (см. стр. 292). [c.290]

Характерным хелатообразующим агентом является ион двухвалентной меди. При смешении ацетилацетона со свежеосажденной гидроокисью меди последняя сначала переходит в раствор, а затем выделяется трудно растворимый, темно-синий ацетилацетонат меди (структура аналогична приведенной выше). Хелаты почти не растворимы в воде, хорошо растворяются в органических растворителях. Многие современные органические реактивы, используемые в аналитической химии для обнаружения и количественного определения ионов металлов, — вещества, образующие внутриком-плексные соединения, как, например, диметилглиоксимат никеля. [c.223]

Дибензоилметан eHs- O- Ha- O- eHs представляет собой твердое вещество IgKo,l=5,35 (бензол), 5,40 (хлороформ), 4,51 (четыреххлористый углерод). Константы распределения на несколько порядков величины больше соответствующих констант для ацетилацетона. То же справедливо и для его хелатов. Равновесие достигается более медленно, чем в Случае ацетилацетона. На рис. 4.7 изображены интервалы pH для экстракции 0,1 М раствором дибензоилметана в бензоле. [c.224]

Детально разработаны методы анализа летучих хелатов металлов (комплексов с ацетилацетоном, три- и гексафторацетил-ацетоном и т. д.) [224]. Одним из таких методов, в частности, определяли бериллий, хром и алюминий. Предел обнаружения для электронозахватного детектора по хрому составлял 2-10- мг. [c.236]

Указанным выше требованиям к хелатам удовлетворяют многие р-дикетонаты, поэтому почти во всех работах по газовой хроматографии внутрикомплексных соединений ис-Рис. 67. Разделение трифтораце- пользовали или ацетилацетон, тилацетонатов алюминия, галлия фторзамещенные — три- [c.220]

Опубликованы также результаты исследования комплексов ацетилацетона [33] и а-дииминных хелатов металлов [34]. [c.178]

Принципиальная возможность сочетания газовой хроматографии с ВЭЖХ, атомной абсорбцией, масс-спектрометрией или атомно-эмиссионной спектрометрией позволяет успешно использовать эти методы для определения следов металлов в объектах окружающей среды. Техника газовой хроматографии летучих хелатов металлов (комплексы металлов с ацетилацетоном, три- и гексафторацетилацетоном, диалкилдитиокарбаминатами и их фторированными аналогами и др.) основана на использовании капиллярных колонок с химическими связанными силиконами, программирования температуры и применении ионизационных (ПИД, ЭЗД, ПФД и др.) или спектральных (ААС, АЭД, МПД и др.) детекторов (табл. УП.27). [c.383]

Когда говорят эту смесь невозможно разделить , верится с трудом — скорее всего неудачники не прибегли к помощи хроматографии или, хотя и сделали это, не сумели подобрать нужный режим разделения. Это относится и к изомерам 1,2-дифтордихлорэтилена их не удалось разделить на двенадцати разных неподвижных фазах, но кто может поручиться, что не существует тринадцатой, на которой они разделились бы. Ведь с помощью удачной неподвижной фазы делят смеси, которые могут показаться принципиально неделимыми. Например, смесь металлов. Первая заповедь газовой хроматографии вещество должно обладать хотя бы крошечной летучестью. А металлы Жидкая ртуть — и та кипит выше 350° С. Большинство же металлов при такой температуре даже не плавится. О газовой хроматографии, казалось бы, не может быть и речи. Но если не летят сами металлы, почему бы не использовать их соединения, некоторые из которых могут даже перегоняться, например хелат-ные...-В отличие от металлоорг анических соединений, они не содержат связей между атомами металла и углерода. В хелатных соединениях металл завязан двумя типами связей ср.азу. Одна из них — обычная, такая же, как, например, связь с кислородом в окислах. Другая же — так называемая координационная. Органическая молекула, присоединенная к металлу — лиганд, устроена так, что, образуя эти связи, берет атом металла как бы в клещи, обнимает его. Отсюда происходит и название таких комплексов, восходящее к греческому слову хе-ла — клешня. Ацетилацетон [c.74]

Хелаты бериллия, хрома и алюминия из водных растворов кх солей готовят следующим образом. В делительную воронку емкостью 25 мл вносят 2 мл водного раствора соли металла, прибавляют 2 мл бензольного раствора 0,005М трифторацетил-ацетона и 2 мл Ш раствора ацетата натрия для получения pH 6—7. В течение часа экстрагируют при перемешивании и отделяют водный слой от бензольного. Последний промывают в течение 15 с 2 мл 0,0Ш раствора едкого натра для удаления избытка трифтор ацетилацетона. Щелочной водный слой немедленно отделяется, а бензольный анализируется. В хроматограф вводят от 0,6 до 1,5 мм исследуемого бензольного раствора. [c.211]

Ацетилацетон, в отличие от других экстрагентов, можно использовать не только в виде растворов в органических растворителях (четыреххлористом углероде, хлороформе, бензоле), но и в чистом виде [71]. Ридберг [72] определил рКа (8,82 в 0,1 растворе перхлората натрия), а также константу распределения ацетнлацетона между хлороформом Ко, г = 23,5) или метилизобутилкетоном (Ко, г = 5,9) и 0,1 М водным раствором перхлората натрия. Аце-тилацетонаты большинства металлов гораздо более растворимы в органических растворителях, чем другие хелаты, применяемые в аналитических разделениях. Ацетилацетоном можно экстрагировать большие количества металлов. Вместе с тем можно экстрагировать и малые количества металлов, как было показано на примере отделения с помощью раствора ацетнлацетона в ксилоле радиоизотопа железа-59 (без носителя) от кобальта, нз которого был получен этот изотоп [73]. Селективность выделения можно улучшить, используя ЭДТА в качестве маскирующего реагента [71]. [c.492]

Катионы поливалентных металлов (меди, бериллия, алюминия, хрома, железа и др.) образуют с ацетилацетоном стабильные еноляты, содержащие металл в цикле. Эти соединения известны под названием хелатов (от греч. хела — клешня) или внутрикомплексных соединений [c.223]

Обычно в качестве экстрагентов употребляются соединения, обладаюхцие слабокислыми свойствами, способные к образованию хелатов с экстрагируемым элементом. Таковыми являются ТТА, ацетилацетон и др. Так, Россотти исследовали гидролиз индия с помощью экстракции ТТА. Конник и Мак Вей исследовали гидролиз циркония с помощью экстракции его раствором ТТА в бензоле и определили усредненную степень гидролиза, т. е. среднее число групп ОН на катион циркония. Далее Соловкин [ ] при помощи этого же метода получил величины констант гидролиза циркония. Старик, Кузнецов и Ампелогова смогли оценить константы гидролиза полония при помощи изучения экстракции его раствором ацетил ацетона в бензоле 1 ]. [c.80]

Предлагается применять хелаты также в качестве фунгицидов, инсектицидов, пигментов, ускорителей сущки и средств для введения металлов в органические соединения. Реакцией с этилендиамином может быть получено необыкновенно устойчивое производное для этого диамин сначала конденсируют с ацетилацетоном, а затем продукт конденсации — этилен-бис (аминоацетилацетон) —вводят в реакцию с солью меди [c.287]

Терефталоилдиацетон получается с 79% выходом при взаимодействии диацетилбензола и натрия в этилацетате. Полимерный хелат образуется путем сплавления 246 ч. терефталоилдиацетона с 207 ч. ацетилацетоната бериллия, перемешивания и нагревания при 218° С. Ацетилацетон отгоняется из реакционной смеси, которая застывает в полимер с температурой плавления 285° С, нерастворимый в кипящем феноле или диметилформамиде. Аналогичные [c.291]

Промышленное использование ацетилацетоната германия, получаемого непосредственной реакцией галогенидов германия с ацетилацетоном в соответствующем растворителе, до сих пор еще неизвестно. Получены галогенпроизводные типа ОеАаСЬ, ОеАгВгг, где А — ацетилацетон им приписана хелатная структура Известны хелаты с полиоксисоединениями, начиная от этиленгликоля и кончая сахарами [c.304]

Ацетилацетон — простейший представитель гомологического ряда р-дикетонов. Популярность ацетилацетона, несомненно, обусловлена большим количеством информации, касающейся его металлических производных, доступностью и приемлемой стоимостью. Поскольку р-дикетоны образуют вполне определеппые хелаты со многими метал- лами, метод селективной экстракции прекрасно применим в этом случае (см. приложение, стр. 154). Хелаты металлов фторированных р-дикетонов изучены значительно меньше, чем ацетилацетонаты, однако для газохромато-графического разделения они представляют значительно больший интерес из-за своей большей летучести. [c.109]

Имеются сообщения о синтезе и исследовании свойств целого ряда р-дикетоно 1х хелатов уранил-иона Эти соединения использовались как окрашивающие агенты для синтетических полимеров на основе метилметакрилата и других мономеров 2. Хелаты ураннла с ацетилацетоном, 8-оксихинолином, теноилтрифторацето-ном и купферроном используют для получения топливных элементов. Для этого их смешивают с мономерами типа акрилатов, метакрилатов, алкидов и стиролов, добавляют 1—10% металлического алюминия и циркония для рассеивания тепла при ядерном расщеплении и. последующего отверждения радиацией 2 . Хелаты ура-нила, полученные из салицилового альдегида и амина, добавляемые в количестве не более 10 вес. %, являются хорошими свето-стабилизаторами для термопластичных смол 2 . [c.310]

Добавление ацетилацетона Со (III) к полимерам может вызвать образование сшитых хелатов. Добавка его к фенольным смолам и импрегнирование стекловолокна этими композициями улучшает устойчивость продуктов к термическому распаду . Синтетические полимеры, окрашенные в фиолетовый цвет, получают при добавлении этого ацетилацетоната к основе до полимеризации . Взаимодействие ацетилацетоната в атмосфере N2 или в растворе диметилформамида с хинизарином или с бис-(8-оксихршо-лил)метаном ведет к образованию координационных полимеров . Ацетилацетонат Со (III) используется также в качестве присадок к моторному топливу для улучшения горения и смазывания и уменьшения выделения сажи на оборудовании Ацетилацетонат кобальта можно ацилировать, галогенировать, формилировать и нитровать по реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро. Реакция формилирования особенно интересна, поскольку формилируется только одно хелатное кольцо два другие при этод дезактивируются, однако могут быть пронитрованы. Таким образом, от этих соединений можно перейти к большому числу комплексов со смешанными лигандами, т. е. к моно- и дифункциональ-иым хелатам, которые, в свою очередь, могут представлять интерес как исходные для получения линейных хелатных полимеров . [c.319]

Отсюда видно, что коэффициент распределения, а также степень извлечения зависят от концентрации реагента в слое органического растворителя и от pH водного раствора. Влияние pH на экстракцию хелатов (например, дитизонатов) широко используется при разделении ионов металлов. Наиболее часто применяют такие реагенты, как дитизои, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, ацетилацетон и др. [c.41]

Пламенно-ионизационный детектор был использован для количественного изучения хелатов металлов, полученных из ацетилацетона, трифторацетилацетона и гексафторацетилацетона [26, 31—М]. Бранд и Хеверан [31] использовали такой детектор для определения хрома в виде Сг(АА)з. Взяв в качестве исходного вещества водный раствор соли хрома, они получили комплекс, экстрагировали его сероуглеродом и вводили полученный раствор в хроматографическую установку. В результате опытов было найдено, что в интервале концентраций хрома в водном растворе от 0,5 до 1000 10 г мл площадь пика линейно связана с концентрацией. Хилл и Гессер [33] установили, что введение атомов фтора в хелат приводит к уменьшению чувствительности при применении электроиозахватного детектора наблюдается обратное [24]. Не связанные в комплексы лиганды — ацетилацетон, трифторацетилацетон и гексафторацетилацетон — дают сигналы, относящиеся друг к другу как 1,6 1,0 1,0 соответственно [33]. Как и следовало ожидать, ион металла также влияет на сигнал детектора отношение откликов для комплексов не совпадает с полученным для не связанных в комплексы лигандов. [c.79]

СИЛ межмолекулярного взаимодействия вследствие изменения формы молекулы. Второй фактор, по-видимому, играет значительно большую роль, так как летучесть Р-дикетонатов сильно зависит от разветвлепности углеводородных концевых групп. Так, при исследовании фракционной сублимации хелатов скандия(П1) с ацетилацетоном и с производным ацетилацетона, в котором ме-тильные концевые группы замедлены на трет-бутильные (дипи-валоилметаном С(СНз)з—СО—СНа—СО—С(СНз)з) [4], было найдено, что ацетилацетонат скандия в условиях опыта конденсируется при 52—77° С, а дипивалоилметанат — при 49—74° С, т. е. летучесть ацетилацетоната ниже, хотя молекулярная масса дипивалоилметаната значительно больше (соответственно 342 и 594). [c.6]

О летучести комплексов с диселеноацетилацетоном и их пригодности для газовой хроматографии в литературе нет никаких сведений. Хроматографические свойства хелата никеля с дитио-ацетилацетоном были недавно изучены [2]. Оказалось, что этот хелат менее летуч, чем монотиоацетилацетонат никеля(П), однако хроматографические свойства его значительно лучше. Пики получаются более симметричными, и удается элюировать из колонки до 0,01—0,02 мкг хелата. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология