Молибден энергия связи

В практике атомно-абсорбционного анализа наибольшее применение получили два пламени воздушно-ацетиленовое и пламя оксида азота (I) с ацетиленом. Первый тип пламени успешно применяют для определения щелочных и щелочноземельных элементов, а также таких металлов, как хром, железо, кобальт, никель, магний, молибден, стронций, благородные металлы и др. Для некоторых металлов (хром, молибден, олово и др.) чувствительность определений может быть увеличена применением обогащенной смеси. К элементам, для определения которых практически бесполезно использовать воздушно-ацетиленовое пламя, относятся металлы с энергией связи металл — кислород выше 5 эВ (алюминий, тантал, титан, цирконий и др.). Пламя ацетилена с воздухом обладает высокой прозрачностью в области длин волн более 200 нм, слабой собственной эмиссией (особенно обедненное пламя) и обеспечивает высокую эффективность атомизации более чем 30-ти элементов. Частично ионизируются 0 нем только щелочные металлы (цезий 65%, рубидий 41 %, калий 30%, натрий 4 %, литий 1 %). [c.146]

Так, энергия связи между атомами вольфрама составляет около 880 кДж/моль, а между атомами иридия 502 кДж/моль, т. е. почти в два раза меньше. Но молярный объем вольфрама больше, чем иридия, и его сжимаемость выше. Родий имеет меньшую сжимаемость, чем молибден, хотя энергия связи атомов у молибдена равна 670 кДж/моль, [c.266]

Таблица 5.133. Энергии связи (эВ) в неорганических соединениях молибден

В сплавах титана с -стабилизирующими элементами могут происходить различные превращения -фазы, например при легировании титана молибденом и хромом кроме a-превраще-ния может происходить и эвтектоидный распад и превращение в промежуточную метастабильную со-фазу, которая является первым продуктом распада -фазы в температурном интервале 200—500 °С [523]. Не вызывает сомнений, что фазовый состав сплавов титана даже при неизменном химическом составе должен оказывать существенное влияние на устойчивость к агрессивному воздействию среды. Это влияние могут, прежде всего, вызывать две причины во-первых, различная растворимость легирующих элементов в а- и -фазах, что может приводить к существенной химической неоднородности сплава во-вторых, неодинаковая энергия связи атомов титана в разных кристаллических решетках. [c.203]

Третья группа — это железо, никель, кобальт, титан, цирконий, гафний, ванадий, ниобий, хром, молибден, вольфрам, рений, платина, иридий, осмий, родий, рутений. У этих металлов энергия связи М—М больше энергии связи М—Н . Величина А(5 О, однако вследствие ненасыщенности поверхностных атомов этих металлов, атомы ртути вступают с ними в межэлектронное взаимодействие и амальгамируют эту поверхность. Вследствие того, что атомы ртути не могут разрушить межатомную связь М—М в кристаллической решетке [c.11]

До сих пор говорилось об адгезии окислов к металлам. Адгезия между двумя металлами обычно выше (хотя и не всегда), чем адгезия окислов к металлам. Один из путей улучшения адгезии оксидных покрытий к металлам — замена части связей Ме—О связями Ме —Ме". Однако возможности для сравнительных прогнозов весьма ограничены. Судя по теплотам сублимации, наибольшие межатомные энергии связей в твердом состоянии свойственны тугоплавким металлам —вольфраму, танталу, молибдену, ниобию. По-видимому, этим и объясняется тот известный из практики факт, [c.196]

Противоположная по характеру группа металлов — металлы с наиболее сильно выраженной адсорбционной способностью по отношению к водороду. В некоторых работах наблюдалось су-ш ествование двух тафелевских участков с наклонами 0,06—0,08 в и 0,10—0,12 в на вольфраме [113, 166, 167], молибдене [143, 1681 и ниобии [169—171]. Данные о зависимости перенапряжения от состава раствора для У и Nb отсутствовали, для Мо как будто указывали на более сильную зависимость для верхнего участка поляризационной кривой [168]. Эти данные были интерпретированы нами [151, 172] как указание на безбарьерную электрохимическую десорбцию. Этот механизм представлялся наиболее вероятным для металлов, обладающих очень высокой энергией связи с водородом — около 75 ккал моль [152]. [c.70]

Заполнение 4/ -оболочки оказывает весьма существенное влияние на строение электронных оболочек, атомные радиусы и физико-химические свойства металлов, следующих за лантаноидами (гафний, тантал, рений, вольфрам и т. д.), т. е. лантаноидное сжатие проявляется и за лантаноидами. Действительно, оно приводит, например, к тому, что металлический и ионный радиусы, возрастающие от титана к цирконию, от ванадия к ниобию и от хрома к молибдену, почти не изменяются при переходе к гафнию, танталу, вольфраму. Точно так же почти не увеличиваются металлические радиусы и ионные радиусы, отвечающие высшим валентным состояниям, при переходе от элементов ряда технеций—палладий к их аналогам рению—платине соответственно. Именно лантаноидное сжатие, происходящее в результате заполнения 4/ -оболочки, приводит к сближению свойств 5d- и 4с -переходных металлов, резко отличающихся по свойствам от более легких Зй-переходных металлов. Оно проявляется и на теплотах образования ионных соединений этих металлов и других химических характеристиках (см. главу II). Лантаноидное сжатие, а также заполнение 5й -оболочки, заканчивающееся у платины—золота, приводит к дополнительному сжатию внешних оболочек у последующих элементов ряда золото—радон, что отражается на возрастании ионизационных потенциалов последующих элементов. Вследствие этого потенциалы ионизации франция, радия, актиния оказываются соответственно выше потенциалов ионизации цезия, бария и лантана (см. рис. 6). В результате этого первые более тяжелые элементы оказываются менее электроположительными, чем последние. Сжатие внешних оболочек вследствие заполнения внутренних Af - и 5й -оболочек приводит к повышению энергии связи внешних электронов актиноидов по сравнению с их аналогами — лантаноидами. На это указывают данные, правда, пока довольно ограниченные по их потенциалам ионизации и имеющиеся уже более подробные сведения об их атомных радиусах (см. главу III). [c.51]

Важнейшей физической характеристикой энергии связи внешних электронов являются потенциалы ионизации, а также основные энергетические уровни внешних электронов. Можно видеть, что эти параметры (см. рис. 2,6) также указывают на различное поведение элементов-аналогов и на сближение свойств элементов соседних групп (лития с магнием, бериллия с алюминием, титана с ниобием, ванадия с молибденом и т. д.). Для неметаллических элементов главных подгрупп более показательна тенденция присоединять электроны, поэтому характерные отклонения их свойств лучше коррелируются со сродством к электрону, а также с первыми потенциалами ионизации (см. рис. 8). Эти данные также свидетельствуют о правомерности сдвигов элементов, изображенных в табл. 10 и 11. [c.160]

Активность и селективность катализаторов повышается при введении в окислы металлов, содержащих молибден или ванадий, других металлов или металлоидов. Известно, что кристаллическое поле вокруг иона металла изменяет его энергетический спектр. Кроме того, введение второго элемента изменяет энергии связи и расстояния между атомами кислорода и металла. [c.345]

Плавление таких тугоплавких металлов, как молибден и вольфрам, связано с очень большими затратами энергии, и именно здесь нельзя недооценивать роль порошковой металлургии. Такую же технологию используют в производстве пористых изделий, например металлических фильтров. Еще одна из возможностей применения порошковой металлургии открывается, когда детали должны быть изготовлены из компонентов, не сплавляющихся друг с другом. В качестве примера можно привести так называемые псевдосплавы железа со свинцом. [c.52]

Для получения пламени используют различные комбинации горючих газов с окислителями, например, водорода, пропана или ацетилена с воздухом или оксидом азота. В практике атомно-абсорбционного анализа чаще всего применяют воздушноацетиленовое пламя. Его используют для определения щелочных и щелочно-земельных элементов, а также таких металлов, как хром, железо, кобальт, никель, магний, молибден, стронций, благородные металлы и др. В воздушно-ацетиленовом пламени нельзя определять (слишком высокая энергия связи металл-кислород) алюминий, тантал, титан, цирконий и др. [c.236]

Оценивая вклад химических сил в работу адгезии, существенную роль следует отводить химической природе расплавляемого материала. Так, в отличие от расплава глинозема — соединения с четко выраженной ионной связью, — расплав кремнезема, связь в котором болеге ковалентна, дает работу адгезии на вольфраме и молибдене 168-10 Дж/моль ( 4 ккал/моль), т. е. значительно ниже, чем в случае глинозема (42—63) X X 10 Дж/моль (- 10—15 ккал/моль). Это, по-видимому, связано с тем, что насыщение внутренних связей 51—О оказывает ощутимое влияние на снижение энергии связи Ме—О. [c.193]

Изменение теплот испарения металлов с возрастанием атомного номера представлено на рис. 102. Эта величина, характеризующая энергию связи атома, также имеет четкую периодическую зависимость. Энергия связи нарастает от щелочных металлов (группа I) к ванадию (группа V), молибдену и вольфраму (VI группа) вследствие возрастания электронной концентрации от 1 до 5—6 эл/атом. Затем при переходе к металлам VII, VIII, I и II побочных групп теплота испарения столь же стремительно падает. Это может быть объяснено только понижением электронной концентрации до 1 эл атом. Данная характеристика, как и все другие показатели энергии межатомной связи, обнаруживает глубокий минимум в случае марганца, обусловленный низкой электронной концентрацией (1 эл атом для Мп ). Теплоты испарения железа, кобальта, никеля и палладия невысокие и соответствуют зарядам их ионов (2-j-). [c.232]

Производство стали в электропечах. Применение электрической энергии как источника теплоты в производстве стали позволяет поддерживать в печах более высокую температуру, точнее ее регулировать, создавать восстановительную среду. В электропечах можно выплавлять любые стали, но особое значение эле ктроплавка приобрела в связи с производством легированных сталей. Потери легирующих элементов в электропечах меньше, чем в других печах, в них можно выплавлять стали, содержащие тугоплавкие металлы —вольфрам, молибден и др. [c.178]

Известно, что нитраты довольно быстро восстанавливаются в растениях, и иногда их восстановление заканчивается в корневой системе. Накопление повыщенного количества нитратов в надземных органах растений бывает сравнительно редко, лишь при неблагоприятных условиях выращивания растений или при избыточных дозах нитратных удобрений. Для восстановления нитратов необходимы фосфор, магний, молибден и другие элементы. При недостаточном питании растений этими элементами нитраты восстанавливаются очень медленно, и они накапливаются в надземных органах. Накопление нитратов в растениях может происходить при внесении избыточных доз нитратных удобрений. Интенсивность восстановления нитратов тесно связана с двумя основными процессами, в результате которых выделяется энергия,— дыханием и фотосинтезом. Если растения обеспечены достаточным количеством углеводов, нитраты восстанавливаются в основном в корневой системе при участии НАД Из или НАДФ Нг, образующихся при распаде углеводов через цикл ди- и трикарбоновых кислот. Если же интенсивность фотосинтеза ослаблена и растения испытывают некоторый недостаток углеводов, часть нитратов не успевает восстановиться в корнях и поступает в надземные органы, где восстанавливается при участии никотинамид-аденин-динуклеотидов, образующихся при фотосинтезе. Нитраты могут восстанавливаться и в темноте, но на свету и при наличии фотосинтеза этот процесс значительно усиливается. [c.239]

Во всех трех больших периодах при переходе от металла I группы (калия, рубидия и цезия) к металлам VI группы (хрому, молибдену и вольфраму) наблюдается сильное уменьшение межатомных расстояний и диаметров атомов, соответствующее предлагаемой гипотезе о полном отделении всех валентных электронов и обнажении р -оболочек ионов. Чем больше избыточный заряд таких ионов с одинаковыми электронными конфигурациями, тем, естественно, сильнее притяжение р-электронов к ядру и тем меньше диаметр этих ионов и короче расстояния между ними. Этому сокращению расстояний способствует и повышение электронной концентрации. Атомные диаметрых-мар-ганца (плотная кубическая модификация) и б-марганца (объемноцентрированная кубическая модификация) резко увеличены по сравнению с соответствующим диаметром атомов хрома и железа, что вновь указывает на пониженную степень ионизации атомов марганца (1- -). Железо, кобальт и никель имеют меньшие атомные диаметры вследствие того, что они двухкратно ионизированы. От железа к никелю межатомные расстояния уменьшаются в связи с сокращением размеров внешней электронной оболочки. Уменьшение межатомного расстояния продолжается в VII и VIII группах в связи с переходом от объемноцентрированной к плотнейшим упаковкам и достигает минимума у рутения и осмия. Межатомные расстояния от рутения к палладию и от осмия к платине слегка увеличиваются вследствие уменьшения электронной концентрации от 4 до 2 элЫтом и соответствующего понижения энергии межатомной связи. Далее к побочным металлам второй группы (цинку, кадмию и ртути) межатомные расстояния и атомные диаметры продолжают возрастать в связи с уменьшением концентрации свободных электронов. Атомные радиусы [c.233]

Из колонны с таким образцом МоЗг компоненты смеси выходят в порядке повышения энергии их неспецифического межмолекулярного взаимодействия с этим адсорбентом. Благодаря этому разделение на молибдените, как и на ГТС, связано в основном с различиями в геометрии молекул компонентов и в их расположении на плоской поверхности. Разделение углеводородов на МоЗг происходит при значительно более низких температурах, чем на ГТС. На рис. 3.14 приведены хроматограммы экзо- и. энйо-изомеров 5-винилбицикло-(2,2,1)гептенов-2 при одинаковой температуре на МоЗг (обшая поверхность адсорбента в колонне А — 14,5 м ) и на ГТС А = 29 м ). [c.48]

С, Н, О, N, S и Р функционируют преимущественно в качестве компонентов таких структурных элементов, как углеводы, белки и нуклеиновые -кислоты кальций тоже частично выполняет структурную функцию ак компонент пектата кальция, присутствующего в межклеточном цементирующем веществе растительных тканей. Калий участвует главным образом в регуляции тургора, а другие элементы функционируют преимущественно в качестве коферментов или составных частей коферментов, особенно тех, от которых за1Виоит осуществление окис-лительно-восстановителыных реакций. Сера в форме сульфгид-рильных групп также может участвовать в окислительно-восстановительных реакциях. Фосфор благодаря наличию богатой энергией фосфатной связи служит в качестве посредника во многих биохимических реакциях. Молибден, вовлекаемый в восстановление нитратов, не нужен растению, если под него вносят восстановленный азот в форме аммиака, мочевины или аминокислот. Растения, обеспеченные соответствующими минеральными элементам , абсолютно независимы от внесения органических веществ. Однако последние, как правило, улучшают почву, на которой растут растения. Почвенные микроорганизмы вырабатывают вещества, склеивающие мелкие почвенные частицы в более крупные комочки. Этот процесс обеспечивает соответствующую аэрацию почвы, предотвращая излишнее уплотнение мелких почвенных частиц. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология