Масляная кислота электролиз

Натриевую соль масляной кислоты подвергли электролизу по Кольбе. Какое соединение при этом получится [c.111]

Радченко [3] изучал электроокисление н-бутанола на свинцовом аноде в присутствии переносчика кислорода — сульфата церия. Электролитом служил 10—15%-ный раствор НгЗО , диафрагмой — шамотовая трубка. Электролиз проводился при 30—35°С. При значительном избытке тока выход масляной кислоты по веществу достигал 76,8%. Установлены оптимальные Да (2—3,5 а дм ) и количество спирта в анолите. [c.208]

Какие углеводороды образуются при электролизе водных растворов калиевых солей, уксусной, пропионовой и масляной кислот [c.11]

Например, при окислении н-масляной кислоты среди продуктов электролиза, помимо пропилена, обнаружен циклопропан [198], который, по мнению авторов, образуется следующим образом [c.310]

Описаны случаи, когда в результате электролиза алифатических монокарбоновых кислот получаются циклопропан и его производные [75]. Например, при анодном окислении н-масляной кислоты в водном щелочном растворе наряду с пропиленом среди продуктов электролиза найден циклопропан [42] [c.13]

При электролизе растворов пропионовой и масляной кислот в пиридине можно получить соответствующие алкилзамещенные [254]. [c.35]

При электролизе растворов пропионовой и масляной кислот в присутствии пиридина происходит алкилирование последнего [178]. [c.384]

Продукты, полученные при электролизе солей нормальной масляной кислоты, состоят из пропилена, пропилового и изопропилового эфиров масляной кислоты, изопропилового спирта, гек-сана и двуокиси углерода [31]. Последние два соединения образуются по реакции Кольбе [c.112]

Присутствие небольших количеств этана при электролизе пропионата (см. табл. 48) связано с протекающей на поверхности металла реакцией диспропорционирования, в которой как свидетельствует состав электролизных газов, осуществляется также переход р-водородного атома. Аналогичные результаты получены и при электролизе солей масляной кислоты, меченной тяжелым водородом [114, 115]. [c.403]

Какие углеводороды образуются при электролизе водных растворов калиевых солей уксусной, пропионовой и масляной кислот Напишите уравнения реакций. [c.44]

Рацемизацией промежуточно образующихся свободных радикалов объясняют также получение рацемического 3,4-диметил-гексана (IV) при электролизе соли оптически активной 2-метил-масляной кислоты (III) [c.317]

Однако при электролизе солей масляной и изо-масляной кислот обмен с водой уже наблюдается, хотя и в незначительной мере [302]. Авторы последней работы предполагают, что в случае радикалов небольшого объема обмен затрудняется их прочной связью с поверхностью электрода и коротким временем существования в свободном состоянии. Для проверки правильности такого объяснения представляет значительный интерес изучение способности к обмену не связанных с электродом радикалов, образующихся, например, из тетраалкилсвинца, диалкилртути и т. д. Представляется вероятным, что подобные исследо- [c.273]

Рнс. 61. Микрофотография поверхности серебряного катода при электролизе в присутствии масляной кислоты. Х38. [c.121]

Олефины (I) появляются в заметных количествах среди продуктов электролиза пропионовой, масляной, валериановой кислот [66]. При окислении на платиновом аноде в ацетонитриле некоторых вторичных и третичных карбоновых кислот выход олефинов заметно выше, чем при электролизе, например, валериановой кислоты [67] [c.277]

И 28. Какие углеводороды получаются при электролизе натриевых солей следующих кислот а) пропионовой Hg— Hj—СООН, б) масляной СНз—СНа—СНа—СООН [c.87]

Другая картина наблюдается при электролизе солей более высокомолекулярных карбоновых кислот—пропионовой или масляной. [c.403]

Такое алкилирование пиридинового кольца наблюдается при электролизе солей пропионовой, масляной [28] и бензойной кислот [29]. Выход продуктов алкилирования не превышает 15% [30]. [c.513]

Увеличение длины цепи органического соединения сопровождается обычно снижением выхода недеструктированных веществ, и при электролизе фторангидрида масляной кислоты выход фторангидрида перфтормасляной кислоты составляет уже 36%. Такая же зависимость выхода от природы исходного продукта наблюдается и при фторировании алкилсульфокислот. В последние годы было показано, что с достаточно высокими выходами фторангидриды перфторкарбоновых кислот могут быть получены при электролизе более доступных исходных соединений, таких как сложные эфиры, спирты, кетоны и т. д. [c.458]

Метилгептановая кислота была получена электролизом смеси монометилового эфира -метилглутаровой кислоты и масляной кислоты с последующим омылением метилового эфира а также синтезом из малонового эфира и 2-бромгексана . Настоящий метод обладает тем преимуществом, что не применяются вторичные бромиды, которые часто трудно получить в достаточно чистом состоянии 2 [c.88]

Копростантриол-За, 7а, 12а-[4-С ] был получен [5] электролизом смеси холевой-4-С кислоты с большим избытком 3-метил-масЛяной кислоты т. пл. 186°, [а]1>= 15,1 2° (0,9 спирт). [c.54]

Кротоновая кислота не нолимеризуется в процессе электролиза, что согласуется с ее известным противодействием свободнорадикальной полимеризации. Однако она с трудом восстанавливается в масляную кислоту, бутиловый спирт и аллиловый спирт, т. е. происходит восстановление двойной связи и карбонильной группы. [c.214]

Пропионовая кислота дает СзР Н, а масляная кислота — СдРеН и СдРуН. При электролизе некоторых кислородсодержащих органических соединений образуется некоторое количество ОР,, особенно если в среде имеется вода. Многие азотсодержащие исходные соединения дают некоторое количество МРд. При определенных условиях в результате электролитического процесса образуются двуокись углерода и в меньшем количестве — окись углерода. В некоторых случаях образуются фторированные смолы, но так как они обычно растворимы в реакционной среде, то они не препятствуют отделению продуктов реакции. В большинстве случаев продукт реакции содержит такое же число атомов углерода, как и исходное соединение, но иногда получаются продукты, содержащие большее или меньшее число атомов углерода по сравнению с исходными. [c.167]

Наибольшее число исследований посвящено определению бериллия с самым чувствительным для него реактивом — морином. В первых работах по его использованию в анализе минерального сырья бериллий выделяли путем осаждения и сплавления, а флуориметрирование производили в присутствии пирофосфата и цианида [326, 327]. Позднее для разделения были применены электролиз с ртутным катодом и соосаждение с пирофосфатом алюминия [150, 154], хроматографирование на силикагеле [340, 341], соосаждение с фосфатом титана [147], экстракция посредством ацетилацетона [334] или масляной кислоты [46]. Исследована возможность маскировки элементов, мешающих определению бериллия, хлоридом олова, аскорбиновой, лимонной и другими оксикарбоновыми кислотами, комплек-соном 111 [125, 334]. Проведена работа по установлению состава бериллий-моринового комплекса [196, 280, 336]. Применение пиперидинового буферного раствора с pH 11,5, замена этилен-диаминтетрауксусной кислоты на диэтилтриаминопентауксус-ную и введение в раствор алюминия для снижения адсорбции бериллия на стекле позволили повысить избирательность и воспроизводимость определений [280, 336]. [c.145]

Характерно, что выход олефинов заметно выше, чем при электролизе соответствующих карбоновых кислот нормального строения см. табл. 48. Так, при электролизе соли масляной кислоты выход гексана составляет 15%, а выход пропилена 53%. При электролизе же раствора соли изомасляной кислоты удалось обнаружить лишь следы димерного парафина — 2,3-диметилбутана. В то же время выход пропилена достигает 62%. [c.404]

С другой стороны, большой избыток органического вещества благоприятствует образованию неполностью замещенных соединений. Например, при электролизе растворов карбоновых кислот, содержащих сравнительно небольшое количество фтористого водорода (1—5 моль НР на 1 моль кислоты), происходит частичное замещение атомов водорода на фтор из пропионовой кислоты получен фтор ангидрид р-фторпропионовой кислоты с выходом 10%, а из масляной кислоты— смесь а-, у фтормасляных кислот с выходом 20—30% [65]. [c.437]

Циклические продукты (IV) были обнаружены при окислений некоторых алифатических кислот на графитовом аноде [74]. Электролизу подвергались водные растворы с pH 3—7, содержащие кислоту и ее натриевую соль. Максимальный выход циклопропана (25%) был достигнут при окислении масляной кислоты. Окисление валериановой и 3-метилмасляной кислот приводит к образованию метилциклопронана с выходами соответственно 15 и 5%. [c.278]

Очень интересные результаты были получены при электролизе смесей карбоновых кислот или их эфиров с безводным фтористым водородом при повышенном содержании органического компонента (1 моль на 1—5 молей фтористого водорода) и обычных плотностях тока (0,001—0,04 а см ). Так, при электролизе уксусной кислоты не наблюдалось образования фторированных продуктов при электролизе пропионовой кислоты образуется этилпропионат и р-фторпропионовая кислота (выход по току составляет 10%) при электролизе н-масляной кислоты получается пропанол, н-пропилбутират и смесь а-, р- и 7-фтормасля-ных кислот при электролизе изовалериановой кислоты обра- [c.363]

Рис. 61, Микрофотография поверхности серебряного кадода при электролизе в присутствии масляной кислоты. ХЗВ.

А/см , а также при электролизе раствора йодного олова в том же растворителе. Олово может быть выделено при электролизе растворов хлористого олова в хлористом бензиле, уксусной кислоте и нитробензоле. Электролиз растворов хлорного олова в ряде растворителей (метиловый, этиловый и изоамиловый спирты, уксусная и масляная кислоты, амилащ тат, этилаце-тат, этилформиат) описан в статье [78]. Наилучшие результаты по выделению металлического олова получены из растворов 13 метиловом спирте. [c.106]

Обмен свободных радикалов в растворе был непосредственно исследован лишь в одном случае А. С. Фоменко и Е. А. Садовникова [665] не обнаружили его в трифенилметиле (С ,И5)зС с D 0 или с тяжелым ацетоном (СОз).,СО даже при нагревании до 100 час. при 100°. Некоторые косвенные и не бесспорные признаки обмена пропильных радикалов с D2O нашли Шанцер и Клузиус [666] нри изучении продуктов электролиза тяжелых масляных кислот в D2O (электрохимический синтез Кольбе). [c.303]

Можно думать, что способность радикалов обменивать свой водород на дейтерий воды близка к способности к обмену насыщенных соединений. Заметный обмен наблюдался только в тех радикалах, которые несут активирующие группы, например в (ZH2 OOH [118]. Поэтому медленный обмен углеводородных радикалов, образующихся при синтезе Кольбе, не представляется неожиданным еще и вследствие предполагаемой неактивности в реакциях обмена. Было установлено [111], что при электролизе дейтерированных н-масляной и зо-масляной кислот образующиеся пропилены содержат меньше дейтерия, чем исходные кислоты, что доказывает наличие обмена в процессе электролиза. Ни исходные кислоты, ни пропилен не обменивают водород на дейтерий воды. Поэтому наблюдаемая потеря дейтерия должна быть объяснена обменной реакцией какого-то промежуточного продукта, образующегося при электролизе, вероятнее всего свободного радикала. В обмен радикалов включаются их а-водородные атомы. [c.564]

Два изомера 3F7H с температурами кипения соответственно —12 и —19° были выделены из продуктов электролиза масляной кислоты [186]. По аналогии с галоидными алкилами низкокипящему изомеру была приписана структурная формула F3— FH— F3. Это предположение находится в [c.393]

На лабораторную доработку вопроса ушло в 1909 г. немнога времени, почти сразу применили опытный аппарат (автоклав),, вмещавший 2 п. масла. Катализатор готовили осаждением гидрата закиси никеля (гидроокиси никеля П) на кизельгуре (1 0,6). Промытый, высушенный, тонко измельченный катализатор восстанавливали в токе водорода. Вскоре научились получать из хлопкового масла весьма удовлетворительный продукт с титром выше 50°. Тогда стали создавать заводскую установку с автоклавом на 50 п. масла. Так началось заводское производство его сразу же наметили развить в масштабе 300—400 тыс. п. (5—6,5 тыс. т) в год. Работали почти целиком на хлопковом масле Оно поступало из Средней Азии и имело, по анализам 1910—1911 гг., свободных жирных кислот 0,09— 0,11%, йодное число 112,6—113,5. Масляные баки вмещали почти годовой запас масла, что обеспечивало хорошее отстаивание. Рафинации не было. Водород получали электролизом воды. По образцу приобретенного в Германии водоразлагателя системы Шмидта изготовили в России, преодолев многие трудности, еще 19 таких же. В установке непрерывно циркулировал раствор химически чистого карбоната калия. Практически можно было одновременно использовать 17 электролизеров, они давали около 2500 водорода в сутки, расходуя около [c.408]

Монокарбоповые кислоты, содержащие небольшие количества соответствующего карбоксилата (соли данной кислоты) и воды, при электролизе могут быть легко и с высоким выходом превращены в сложные эфиры [76, 77]. Например, при электролизе уксусной кислоты, содержащей небольшие количества ацетата натрия и воды, с графитовым анодом образуется метилацетат с выходом 82% [76]. Соответственно из пропионовой кислоты можно получить этилпропионат, из масляной — пропил- и изопропилбутираты. Следует заметить, что при использовании платинового анода или анода из двуокиси свинца выход эфиров резко падает. [c.14]

Значительное количество реакций было проведено с участием моноэф ира адипиновой кислоты. При электролизе метанольного раствора смеси моиоэфира адипиновой кислоты с уксусной [5,264], капроновой [5], пальмитиновой [5, 265], стеариновой [264], масляной [264, каприновой [264], лауриновой [264] кислотами можно получить соответственно эфиры капроновой (выход 42%), каприновой (выход 61%), арахиновой (выход 41,5%), бегеновой (выход 38%), каприловой (выход 30,6%), миристиновой (выход 7%), пальмитиновой (выход 23,4%) кислот. [c.420]

В качестве примера можно привести электрохимическое окисление спиртов с целью получения соответствующих карбоновых кислот. При электролизе водных растворов спиртов, содержащих серную кислоту, удается получить, например, пропионовую, масляную, изо-масляную, валериановую и изовалериановую кислоты с удовлетворительными выходами на свинцовом аноде. В процессе электролиза свинцовый анод покрывается пористым слоем двуокиси, который не защищает свинцовую подложку от разрушения в присутствии карбоновых кислот. Разрушение свинцовой подложки приводит к сползанию слоя двуокиси свинца с поверхности катода и к сильной коррозии его. Электрохимическое окисление спиртов ка электроосажденной двуокиси свинца не осложняется коррозией анода ввиду того, что удается получить плотный слой двуокиси, надежно прикрывающий токо подводящую металлическую основу. [c.19]