Группа аналитическая сульфида аммония

Групповым реактивом катионов III аналитической группы является сульфид аммония. В нейтральной и слабощелочной среде раствор сульфида аммония осаждает катионы этой группы в виде малорастворимых соединений — гидроксидов А1(0Н)з, Сг(ОН)з и сульфидов Fe.jSj, FeS, ZnS, MnS, oS и NiS. Образование гидроксидов алюминия и хрома (III) является результатом взаимного усиления гидролиза сульфида аммония и солей, образованных катионами Д1 + и Сг + (см. с. 69). [c.258]

Из табл. 3 видно, что катионы, осаждаемые в ходе анализа в виде карбонатов, гидроокисей и сульфидов, расположены в периодической системе за единичными исключениями вполне закономерно. Именно, катионы, образующие трудно растворимые сульфиды, занимают правую часть таблицы, начиная с VI группы в первой половине больших периодов и кончая той же группой во второй их половине. Катионы, не образующие трудно растворимых сульфидов, располагаются в I—V группах в первой половине больших периодов (левая сторона таблицы). При этом катионы первой и второй аналитических групп расположены в тех же группах периодической системы. Катионы III группы, осаждаемые сульфидом аммония в виде гидроокисей, занимают III—V группы в первой половине больших периодов. Наконец, катионы III группы, осаждаемые (NH4)2S в виде сульфидов, расположены главным образом в средине четвертого большого периода. [c.26]

При наличии в исследуемом растворе фосфорной кислоты или ее соли нельзя производить отделение катионов третьей группы от катионов второй группы при помощи (N1-14)25, так как разделение катионов этих групп действием сульфида аммония возможно только в щелочной среде при pH 8—9. Фосфаты же и гидрофосфаты катионов второй аналитической группы при таком pH тоже выпадают в осадок. Следовательно, после прибавления к исследуемому раствору гидроокиси и сульфида аммония одновременно с сульфидами третьей группы выпадут в осадок также фосфаты и гидрофосфаты катионов второй группы. [c.36]

Наибольшее число работ по неорганической ТСХ посвящена разделению и идентификации катионов. Первые работы в области анализа неорганических солей методом ТСХ были связаны с систематическим ходом анализа неорганических элементов, входящих в органические соединения предварительное разделение исследуемой смеси неорганических ионов на аналитические группы классическим методом анализа и последующее разделение с помощью ТСХ катионов групп меди, сульфида аммония, карбоната аммония, щелочной группы, смеси анионов на отдельные компоненты [90,, стр. 467—474]. [c.44]

III группы периодической системы, наиболее активные переходные металлы в их низщих валентностях, лантаниды и актиниды. К ней относятся бериллий, алюминий, скандий, титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цинк, галлий, иттрий, цирконий, ниобий, индий, церий, гафний, тантал, таллий, торий, уран. Катионы третьей аналитической группы характеризуются тем, что их сульфиды и гидроокиси нерастворимы в воде, но растворимы в разбавленных минеральных кислотах. Катионы этой группы осаждаются сульфидом аммония или сероводородом из аммиачных растворов. [c.238]

Изучением взаимосвязей между сульфидной классификацией катионов и положением элементов в периодической системе Д. И. Менделеева занимались советские химики И. И. Блок, И. М. Коренман, К. Б. Яцимирский идр. Эти взаимосвязи особенно хорошо заметны при рассмотрении развернутой формы периодической системы, в которой римскими цифрами показана валентность катионов, а арабскими — количество электронов на их энергетических уровнях. Катионы, не образующие малорастворимых сульфидов, располагаются в левой части периодической системы, причем первая и вторая аналитические группы полностью совпадают с I и И группами периодической системы Д. И. Менделеева. Катионы, дающие малорастворимые сульфиды, расположены в правой части периодической системы, начиная с ее VI группы. Катионы третьей аналитической группы, осаждаемые сульфидом аммония (ЫН4)28 в виде сульфидов, находятся главным образом в середине четвертого периода, а осаждаемые в виде гидроокисей — в III—V группах левой части периодической системы (за исключением хрома, находящегося в VI группе). [c.26]

Следует иметь в виду, что присутствие в растворе аниона Р0 сильно осложняет ход анализа смеси катионов трех аналитических групп. Поскольку осаждение катионов З-й группы действием сульфида аммония (ЫН 4)28 производят в щелочной среде, одновременно с ними осаждаются мало растворимые фосфаты катионов [c.152]

Аналитическая классификация, кроме того, тесно связана с электронными структурами ионов. Так, катионы 1-й и 2-й аналитических групп, а также катионы З-й группы, осаждаемые сульфидом аммония (N1 4)28 в виде гидроксидов, отличаются законченными 2- или 8-электронными внешними уровнями. У катионов 3, 4 и 5-й аналити- [c.92]

Следует иметь в виду, что присутствие в растворе аниона Р04 сильно осложняет ход анализа смеси катионов трех аналитических групп. Поскольку осаждение катионов З-й группы действием сульфида аммония (ЫН4)28 производят в щелочной среде, одновременно с ними осаждаются малорастворимые фосфаты катионов 2-й группы и магния. Таким образом, в присутствии РО4 " нельзя отделить катионы [c.153]

Катионы третьей аналитической группы характеризуются тем, что их сульфиды и гидроокиси нерастворимы в воде, но растворяются в разбавленных минеральных кислотах. Катионы этой группы осаждаются сульфидом аммония или сероводородом из аммиачных растворов. [c.75]

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Катионы третьей аналитической группы в отличие от катионов второй аналитической группы не осаждаются сульфидом аммония. [c.120]

Осаждение сульфидов и сернистых соединений катионов второй группы. К раствору 2 прибавляют уксусную кислоту до кислой реакции и несколько капель сульфида аммония. Выпавший осадок сернистых соединений второй аналитической группы отделяют центрифугированием и промывают 5%-ным раствором сульфида аммония [c.131]

В периодической системе есть девять химических элементов (хром, медь, ниобий, молибден, рутений, родий, серебро, платина, золото), которые содержат по одному электрону на s-орбитали наружного энергетического уровня. Их электронные конфигурации отклоняются от конфигураций соответствующей В-подгруппы, что объясняется провалом одного электрона с s-подуровня наружного энергетического уровня на d-подуровень предпоследнего уровня. Этим можно объяснить, что хром и ниобий выпадают в виде гидроокисей от действия сульфида аммония, медь — в виде сульфида 4-й (а не 3-й) аналитической группы. Все девять элементов в таблице подчеркнуты одной линией. Хром и ниобий расположены по направлению второй диагонали. В электронной оболочке элемента палладия наблюдается провал двух электронов с подуровня 5s на уровень 4d. Поэтому вместо конфигурации. .. 4d 5s у него образуется конфигурация. .. Ad °5 s". В таблице символ палладия P i подчеркнут двумя линиями. [c.18]

При сероводородном методе в группе сульфида аммония выпадают бериллий, алюминий и титан, образующие амфотерные гидроокиси. Эти элементы в периодической системе расположены по диагональному направлению. В кислотно-щелочном методе используется также химико-аналитическое сходство одинаково заряженных катионов, которые и при геохимических процессах выделяются совместно (В. И. Вернадский, И. П. Алимарин), например Ме-+. Такое химико-аналитическое сходство проявляют катионы Mg +, Мп2+, Ре + или Ва + и Еи +, или А1 +, Ре +, 8Ь(П1), В1 +, которые и выделяются вместе — в одних и тех же аналитических группах по кислотно-щелочному методу. [c.191]

Катионы этой группы, в отличие от катионов III, IV и V аналитических групп, не осаждаются сульфидом аммония или сероводородом в виде сульфидов. [c.82]

Это отличает III аналитическую группу от первых двух групп катионов, которые не реагируют с сульфидом аммония. Сульфиды катионов 111 аналитической группы растворяются в разбавленных кислотах и не осаждаются сероводородом из солянокислых растворов. Сульфиды IV и V аналитических групп не растворяются в разбавленных кислотах и выпадают из солянокислых растворов при действии сероводорода. [c.241]

При добавлении сульфида аммония катионы 111 аналитической группы образуют осадок 1, состоящий из сульфидов и гидроокисей (см. стр, 284), [c.281]

Сульфиды катионов IV аналитической группы, в отличие от сернистых соединений, образованных ионами V аналитической группы, не растворяются в растворах едких щелочей, сульфида аммония, сульфида натрия и полисульфида аммония. [c.298]

Для перевода сернистых соединений ионов V аналитической группы в растворимое состояние нельзя вместо полисульфида применять только сульфид аммония, так как сульфид олова (И) практически в нем не растворяется. Полисульфид аммония окисляет мышьяк (1П), сурьму (П1) и олово (П) в соединения высшей валентности. [c.346]

Для осаждения катионов П1 и IV аналитических групп применяют свежеприготовленный бесцветный, не содержащий полисульфидов, сульфид аммония. Его готовят пропусканием умеренного тока сероводорода в течение 15— 20 мин через разбавленный аммиак (1 1) ( 200 мл). Желтый раствор, полученный длительным пропусканием сероводорода, содержит полисульфиды. [c.22]

Катионы переходной электронной структуры, обладающие незаконченным 18-электронным внешним слоем [Mn(ll), Fe(II), Fe(III), o(II), Ni(II)J, комплексные катионы и UOj , a также некоторые ионы, обладающие закопченным 18-электронным слоем, а именно Zn(ll), 1п(П1), Ga(III), образуют при действии сульфида аммония труднорастворимые сульфиды. Сульфиды катионов третьей аналитической группы легкорастворимы в разбавленных минеральных кислотах и, за исключением сульфида цинка, в уксусной кислоте. Они осаждаются при pH > 3, чем и отличаются от сульфидов группы сероводорода, которые нерастворимы в разбавленных минеральных кислотах и выделяются при действии сероводорода в сильнокислой среде при pH 0,5. Ион цинка занимает в этой группе особое положение. Обладая законченным 18-электронным внешним слоем, он в значительной мере поляризует сульфид-ион и, одновременно поляризуясь сам, образует устойчивый труднорастворимый сульфид ZnS, который начинает осаждаться из кислого раствора при pH 1,5. [c.20]

Исключение составляют только фосфаты Ад, РЬн Ре(Н1) (желтые), которые нерастворимы в слабых кислотах. Так, например, фосфорная кислота количественно осаждается хлоридом железа(Н1) в виде РеР04 из подкисленного уксусной кислотой раствора. Это используют в аналитической химии для удаления фосфорной кислоты до осаждения металлов третьей группы (аналитической) сульфидом аммония (см. стр. 371). [c.437]

Другое условие коагуляции зЬлей — нагревание. Катионы 3-й аналитической группы осаждают сульфидом аммония из нагретого раствора в присутствии гидроксида аммония и электролита-коагулято-96 [c.96]

Аналитическая классификация катионов тесно связана с электронными структурами ионов. Так, катионы 1-й и 2-й аналитических групп, а также катионы 3-й группы, осаждаемые сульфидом аммония (NH4)2S в виде гидроксидов, отличаются законченными 2- или 8-элек-тронными внешними уровнями. У катионов 3-й, 4-й и 5-й аналитических групп, дающих малорастворимые сульфиды, имеются либо законченные 18-электронные внешние уровни, либо незаконченные, но переходные от 8- к 18-электронным структурам, либо (18 + 2)-элек тронные внешние уровни. [c.111]

Групповым реактивом катионов III аналитической группы является сульфид аммония . В нейтральной и слабощелочной среде раствор сульфида аммония осаждает катионы этой группы в виде малорастворимых соединений — гидроокисей А1(0Н)з, Сг(ОН)з и сульфидов РбгЗз, FeS, ZnS, MnS, oS и NiS. Образование гидроокисей алюминия и хрома (III) является результатом взаимного [c.270]

Групповым реактивом для катионов третьей группы является сульфид аммония (NHI4)2S. Сульфиды катионов третьей группы, в отличие от сульфидов щелочных и щелочноземельных металлов, нерастворимы в воде они растворимы в разбавленных сильных кислотах, тогда как сульфиды катионов четвертой и пятой аналитических групп могут быть осаждены сероводородом из 0,3 н. раствора НС1 (стр. 325). [c.313]

Аналитическая классификация, кроме того, тесно связана с электронными структурами ионов. Так, катионы первой и второй аналитических групп, а также катионы третьей группы, осаждаемые сульфидом аммония (МН4)23 в виде гидроокисей, отличаются законченными 2- или 8-электронными внешними слоями. У катионов третьей, четвертой и пятой аналитических групп, дающих -малорастворимые сульфиды, имеются либо законченные 18-элек- [c.26]

В качественном анализе наиболее распространена классификация катионов по пяти аналитическим группам, которая основана на применении следующих групповых реактивов соляной кислоты, сероводорода, сульфида аммония и карбоната аммония, прибавляемых к анализируемой смеси катионов в определенной послед ов ательности. [c.254]

Групповым реагентом является водный нейтральный шш слабо Щ4> лочной (pH = 7—9) раствор сульфида аммония (№4)28 (в присутствии аммиака и хлорида аммония), который осаждает из водных растворов катионы алюминия и хрома (а также титана) в виде гидроксидов AKOH13 и Сг(ОН)з, а остальные катионы — в виде сульфидов Мп8, FeS, Fe S , С08, Ni8, ZnS. В соответствии с этим катионы третьей аналитической группы, перечисленные в табл. 11.1, разделяют на две подгруппы. К пер- [c.293]

При систематическом ходе анализа катионы разделяются на группы с помощью групповых реагентов. Наиболее удобная классификация катионов на 5 аналитических групп (см. табл. 35.1). Она основана на применении следующих реагентов карбоната аммония (ЫН4)2СОз, сульфида аммония (NH4)2S2, сероводорода H2S, соляной кислоты НС и полисульфида аммония (NH4)2S2. Если при предварительном испытании групповой реагент не образует осадка, то это означает, что в растворе отсутствуют катионы данной группы. [c.275]

Далее, сульфиды металлов, мало растворимые в воде, неодинаково реагируют с разбавленными кислотами, например с соляной. По этому признаку не растворимые в воде сульфиды подразделяют на две группы 1) сульфиды, растворимые в соляной кислоте (катионы 3 ана-нитической группы) 2) сульфиды, не растворимые в ней. Сульфиды, не растворимые в соляной кислоте, в свою очередь подразделяют также на две группы — по растворимости в растворе сульфида натрия (или полисульфида аммония) I) сульфиды, не растворимые в нем (катионы 4 аналитической группы) 2) сульфиды, растворимые в нем с образованием сульфосолей (катионы 5 аналитической группы). Нерастворимость ряда сульфидов в растворе сульфида натрия доказывает нх основной характер, присущий и основным окислам наоборот, растворимость в растворе сульфида натрия присуща сульфидам кислотного характера — сульфоангидридам (аналоги ангидридам кислородных кислот). [c.11]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

Подгруппу сульфидов (сульфангидриды) обычно выделяют в самостоятельную, пятую, аналитическую группу. Это сульфиды, растворимые в водных растворах сульфида натрия и полисульфида аммония. Сюда входят Sn , As +, As +, Sb= +, Sb +, MoO +, WOJ+, селен (IV) и теллур (IV), Ge , Hg " . Большинство их образует с сульфидом натрия сульфосоли. [c.31]

Эти данные показывают, что в аммиачнощелочной среде, которая характеризуется pH = 9, сульфид аммония, раствор которого имеет pH = 9,3, полностью осаждает все сульфиды и гидроокиси катионов III аналитической группы. Осаждать сульфиды кобальта, никеля, цинка и железа можно также (при поддержании постоянной величины pH) насыщенным раствором сероводорода. Осаждение сульфидов катионов III аналитической группы в солянокислом растворе невозможно. [c.244]

Все сернистые соединения ионов V аналитической группы (в том числе и 5пЬ) растворимы в растворе поли сульфида аммония. Это растворяющее действие полисульфида аммония связано с его ясно выраженными окислительными свойствами. Комплексный ааион полисульфида аммония [За ", несущий два отрицательных заряда, подобно комплексному иону [Оа)" — .ниону перекиси водорода, является сильным окислителем. Поэтому полисульфиды типа (NH4)2S2 можно рассматривать как производные тиоперекиси НаЗг- [c.322]

Сульфид аммония осаждает Ti(0H)4 и Т10(0Н)2(Н2Т10з). Так как ионы титана по отношению к сульфиду аммония (групповому реактиву катионов П1 аналитической руппы) ведут себя подобно ионам алюминия и хрома (1И), то их обычно относят к катионам 1П аналитической группы. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология