Диаграммы полимер два растворителя

Растворы высокомолекулярных соединений — равновесные системы. Диаграммы полимер — растворитель подобны фазовым диаграммам жидкости с двумя критическими температурами смешения. Критическая температура для пары полимер — растворитель зависит от молекулярной массы полимера, причем верхняя критическая температура повышается по мере ее роста.. [c.210]

Возникновение пористой структуры может происходить в растворе полимера в процессе его фазового разделения. В зависимости от особенностей фазовых диаграмм полимер — растворитель используют нагревание или охлаждение раствора, а также добавление к нему осадителя. Определяющее влияние на формирование пористой структуры оказывает скорость фазового разделения. Другой метод получения пористого полимера из раствора заключается в его замораживании с последующей низкотемпературной сублимацией растворителя. [c.154]

На рис. 1.5, а приведена фазовая диаграмма полимер— растворитель, которая демонстрирует наиболее простой пример образования студня охлаждением гомогенного раствора полимера с исходной концентрацией Хо от температуры То до температуры Гь При переходе системы в область нестабильного состояния (ниже критической температуры Гкр) происходит распад на две фазы. При температуре Т[ содержание полимера в первой фазе равно х (фаза с малым, хотя и конечным, содержанием полимера), а во второй фазе —(фаза с высоким содержанием полимера). [c.26]

Для более удобного рассмотрения фазовые диаграммы в настоящей работе представлены в виде набора двухмерных диаграмм полимер — растворитель, в которых растворитель содержит постоянное количество воды. Иными словами, представленные на рис. 2 и 3 фазовые диаграммы являются вертикальными плоскостями сечения объемной тройной диаграммы, проведенными через ребро, соответствующее 100% полимера. [c.64]

Бинодаль - кривая на диаграмме состояния смеси полимер - полимер или полимер - растворитель, отвечающая составу фаз, находящихся в равновесии при различных температурах. Является границей между стабильным и нестабильным состояниями смесей. Определяет границы равновесных состояний расслоившейся системы. [c.396]

Бинарные системы. Впервые диаграммы состояния бинарных систем полимер — растворитель были получены В. А. Каргиным, 3. А, Рогозиным и С. П. Папковым - Эти диаграммы строят в координатах температура — состав состав выражают в весовых мольных или объемных долях компонентов. [c.326]

Рис, 2.2. Фазовая диаграмма для системы полимер — растворитель. [c.39]

IV. I. ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ СИСТЕМ ПОЛИМЕР - РАСТВОРИТЕЛЬ [c.112]

Рис, 4,6, Фазовая диаграмма полимера в низкомолекулярном растворителе. [c.124]

Как было показано Панковым и сотр. [25], равновесия в системе аморфный полимер — растворитель могут быть охарактеризованы графически диаграммами состояний в координатах состав — температура, вполне аналогичными диаграммам состояний низкомолекулярных бинарных систем, образованных ограниченно смешивающимися жидкостями. При температурах выше верхней критической температуры смешения или ниже нижней критической температуры смешения термодинамически устойчивы гомогенные растворы полимера любой концентрации. [c.58]

Френкель и сотр. [21] обобщают работы по фазовым равновесиям в системе полимер—растворитель и дают термодинамический критерий концентрированных и разбавленных растворов. Было предложено рассматривать фазовые диаграммы в двух приближениях. Первое равновесное приближение позволяет лишь в общих чертах предсказать характер структуры на любом участке системы. Такое рассмотрение основано на полной аналогии между простыми бинарными смесями и растворами полимеров в низкомолекулярных жидкостях. Сущность аналогии заключается в том, что хотя и принимается во внимание принципиальное различие между свободными энергиями смешения простых жидкостей и систем, содержащих полимеры, но на диаграмме это различие выражается лишь в резкой асимметрии бинодалей. [c.64]

Кроме диаграмм состояния в качестве вспомогательного средства изучения растворов полимеров могут быть использованы элементы физико-химического анализа Курнакова для исследования зависимости состав — свойство. Здесь основным приемом такл<е является топологический анализ. В дальнейшем изложении этот прием будет широко использован в несколько измененном виде для анализа вязких свойств и изменений физического состояния системы полимер — растворитель. [c.30]

Можно было бы привести диаграммы кристаллического равновесия и для других полимерных систем. Однако здесь речь идет не об изложении всех имеющихся экспериментальных данных по вопросу равновесия полимер— растворитель, а о принципиальных закономерностях, присущих этим системам. Поэтому достаточно привести данные Ричардса по полиэтилену, поскольку полиэтилен представляет собой один из классических образцов полимеров и поскольку, что особо следует подчеркнуть, именно Ричардсу принадлежит приоритет в публикации экспериментальных данных, иллюстрирующих применимость правила фаз к системам кристаллизующийся полимер — растворитель. Ограничимся лишь [c.69]

Многообразие физических форм и свойств систем полимер— растворитель, обусловленное как различием в свойствах самих компонентов, так и положением системы на диаграмме состояния, делает целесообразной классификацию этих систем. Для такой классификации единственной возможностью является использование геометрических приемов анализа, которые были описаны применительно к этим системам в предыдущей главе и которые заключаются в использовании соотношения положений, а не соотношения величин. Основные принципы такого анализа сводятся к определению общей конфигурации областей распада системы на равновесные фазы, к установлению тенденции в смещении кривых фазового равновесия при переходе от низкомолекулярного компонента к полимеру, к оценке взаимного положения кривых аморфного и кристаллического равновесий и т. п. Уже отмечалось, что в настоящее время нельзя решить задачу аналитического (функционального) описания всех этих соотношений из-за отсутствия уравнения состояния конденсированных систем, и тем более систем с участием полимерного компонента. Именно поэтому в основу классификации систем полимер — растворитель положено исследование диаграмм состояния. [c.84]

После всех замечаний можно перейти непосредственно к описанию отдельных типов диаграмм фазового равновесия для систем полимер — растворитель. [c.88]

Кривая перехода системы в текучее состояние для случая аморфного расслоения задается в начальной части диаграммы Т — х кривой фазового равновесия, а при очень высоких концентрациях полимера — кривой температур текучести однофазной системы полимер — растворитель. На рис. 92 кривая 1 состоит из двух упомянутых участков участка а, отвечающего кривой фазового равновесия, и участка б, передающего изменение температур текучести полимера по мере введения в него растворителя вплоть до точки совместимости, отмеченной стрелкой. В действительности же у большинства застудневающих систем кривая не имеет максимума в области участка а и минимума в точке пересечения участков а и б, а проходит, как кривая 2. [c.204]

Но если система иолимер — пластификатор соответствует системе полимер — растворитель, то, естественно, возникает вопрос о причинах выделения проблемы пластификации в самостоятельную главу. Такое выделение объясняется не только ирак-тнческой вал ностью пластифицированных систем, но и тем, что при этом рассматривается область диаграммы состояния системы полимер — растворитель, слабо освещенная в предыдущих главах. [c.351]

Несмотря на наличие сетки, гели полимеров представляют собой типичные двухкомпонентные системы, и их фазовые диаграммы а priori не должны сильно отличаться от обычных диаграмм полимер—-растворитель, но должны содержать особенности, характеризующие образование сетки. Такая диаграмма приведена на рис. IV. 9. Одно из характерных отличий этой диаграммы от ранее рассмотренных—наличие линии перехода (который, повторяем, с большой вероятностью может быть фазовым) золь — гель. В плане молекулярной физики даже важнее, что обычная температура Т заменена собственной , или эффективной (как называет ее Де Женн) температурой Гэфф, или Гэкв. [c.128]

Влияние тем пературы па полноту растворения полимеров зависит от вида фазовой диаграммы полимер — растворитель. Бели для систем с верхней критической температурой растворения повышение температуры всегда способствует растворению, то для систем с нижней критической температурой раст1ворения повышение температуры может затруднить растворение. [c.51]

Для систем полимер — растворитель известны фазовые диаграммы различных видбв (рис. 1П. 1). Поскольку размеры молекул полимера значительно превышают размеры молекул раство- [c.80]

Взаимная смешиваемость компонентов существенно зависит от температуры. Например, для многих систем область ограниченной растворимости компонентов уменьшается с повышением температуры, и при некоторой температуре То, на рис. 111.4) наблюдается полная смешиваемость. Эта температура и является верхней критической температурой растворения. Соединив плавной кривой точки, отвечающие составам фаз, находящихся в равновесии при разных температурах и ВКТР, получим диаграмму состояния системы полимер — растворитель (так называемую бинодаль). При температуре Тх (см. рис. III. 4) зависимость АО см от состэвз имеет два минимума и один максимум. С повышением температуры все эти точки сближаются, пока не сольются в одну точку, поэтому критической температуре соответствуют равенства [c.89]

Рис. 2.6. Фазовая диаграмма для системы полимер — растворитель для случая ВКТР < НКТР (например, полистирол — циклогексанон).

Зеренсена и Мак Бена-, которые изучали процессы высаливания белков и желатина из водных растворов солями N32804, (N N4)2504, КЫОз, К аМОз и т. д. Зцая число компонентов и число фаз, они рассчитывали по уравнению (3) число степеней свободы для исследованных систем. На основании этого был сделан вывод, что растворы желатина термодинамически устойчивы в том смысле, в каком устойчивы кристалл1л или растворы сахара ч соли Несмотря на наличие таких указаний, растворы желатина, так же как и других полимеров, очень долго считались коллоидными, агрега-тивно II термодинамически неустойчивыми системами. Такие представления. однако, впоследствии были опровергнуты и были получены диаграммы состояния для многих систем полимер — растворитель. [c.326]

Типичная диаграмма состояния бинарной системы полимер — растворитель, о ладающей верхней критической температурой смешения, Приведена на рис, 138. Точка, соотпетствующая этой температуре, расположена на вершине кривой смешения. Такие системы подобны, например, системе фенол — вода, но отличаются от нее тем, что кривые снльно смещены в сторону малых концентраций одного компонента — полимера. Следовательно, критическая концентрация полимера очень мала. Она зависит от молекулярного веса полимера. [c.327]

Рис. 147. Диаграммы состояния различных систем полимер — растворитель а— наличие области полного смешения б — отсутствие области полного смешения е — система подиэгиленоксид — вода

Наиболее последовательные представления о применимости общих термодинамических закономерностей, касающихся фазовых равновесий, к системам, состоящим из высокомолекулярных соединений и низкомолекулярных растворителей, были развиты в работах Панкова, Каргина, Роговина [23—25]. В этих работах экспериментально показано, что к системам полимер—растворитель может быть применено правило фаз Гиббса и что фазовые равновесия в них могут быть охарактеризованы такими же диаграммами состояния, какие обычно используются для описания фазовых равновесий в низкомолекулярных системах. Эти представления были развиты далее в работах Добри [26], Тагер и Каргина [27], Ефремова [28, 29]. [c.56]

Многие высокомолекулярные соединения могут давать одну или несколько кристаллических фаз. Способность кристаллизоваться для природных белковых веществ установлена довольно давно несколько позднее были получены кристаллы синтетических полимеров. Диаграммы состояний, описывающие равновесие в простейших системах кристаллизующийся полимер — растворитель, сходны с диаграммами состояний низкомолекулярных кристаллизующихся веществ. Растворы, попадающие в области метастабильных состояний, самопроизвольно разделяются на две фазы одной из них является раствор полимера, а другой — кристаллический полимер (иногда содержащий некоторое количество растворителя) или кристаллический растворитель. Метастабильные растворы, концентрация которых отвечает эвтектической точке, полностью отвердевают, образуя эвтектику — высо-кодиснерсную смесь кристаллов полимера и растворителя. Выше так называемой линии ликвидуса устойчивы жидкие фазы это — область существования стабильных гомогенных растворов полимера. [c.58]

В книге сделана попытка рассмотреть то общее, что объединяет различные виды переработки растворов полимеров, а именно физпко-химичсскис основы процессов растворения, формования и фиксации сформованных изделий, Рассмотрение ведется иа основе анализа равновесия фаз в системе полимер — растворитель. Хотя исследованию диаграмм состояния этой системы посвящено большое число публикацт , технологический аспект фазового равновесия до сих пор ие был представлен в обобщенном виде. [c.7]

Общая структура книги такова. В первом разделе дается описание общих свойств систем полимер — растворитель. Одновременно с очень кратким обзором исторического развития представлений об этих системах рассматриваются принципы подхода к анализу их. Наиболее важной в первом разделе является глава, посвященная исследованию фазовых равновесий в системах полимер — растворитель. При проведении аналогии между диаграммами состояния для систем с участием полимера и диаграммамн состояния для систем из низкомо- [c.15]

В качестве примера фазового равновесия для системы кристаллизующийся полимер — растворитель на рис. 21 приведена диаграмма для системы полиэтилен — ксилол, полученная Ричардсом . Как видно из рисунка, температура плавления полиэтилена снижается только в пределах от 110 до 75"С при переходе от 1007о-ного полиэтилена к очень низким концентрациям его. Растворимость полиэтилена в ксилоле при 70°С составляет для полимера с молекулярным весом 40 000 лишь 0,01%. Следовательно, точка эвтектики настолько сдвинута в сторону растворителя, что ее нет смысла специально определять. [c.69]

Это основное положение позволяет использовать для анализа систем полимер — растворитель принципы топо-логическо го анализа диаграмм состояния, которые широко применяются для изучения низкомолекулярных систем, Геометрический анализ (топология) представляет собой весьма перспективный прием исследования фазовых равновесий, поскольку для аналитического (функционального) решения проблемы необходимо распола- [c.78]

И, наконец, еще одно допущение, принимаемое при иостроении классификационной схемы для систем полимер— растворитель, состоит в том, что в пределах температур, для которых рассматривается превращение в системе, сам растворитель не кипит и не кристаллизует ся. На приведенных ниже диаграммах эти пределы обозначены Г) и Т . Положение системы определяется тем, находятся ли ее характеристические точки в пределах Т пл кип или за этими пределами. Можно принять, что любая пара полимер — растворитель имеет область полного взаимного смешения, однако далеко не всегда эта область реализуется из-за ограничений, налагаемых кристаллизацией жидкости или термическим распадом полимера для высококипящих жидкостей). [c.88]

С целью еще более наглядного представления процесса. перехода от одной системы к другой следует рассмотреть четыре сечения тела расслоения плоскостями различных составов. На рис. 74 диаграммы последовательно соответствуют а — полимер — растворитель (Тк лежит под температурой кристаллизации растворяющей смеси), б—полимер — смесь растворителя и нерастворителя в соотношении, отвечающем числу осаждения, в — полимер — смесь растворителя и пераствори-теля в соотношении, отвечающем такому избытку [c.173]

Замораживание растворов полимеров показано на диаграмме состояния системы некристаллизующийся полимер— растворитель, приведенной на рис. 141. Рассмотрим охлаждение раствора полимера с исходными параметрами ТоХо (точка Со). В точке кр> должнз начаться кристаллизация растворителя, поскольку эта точка ле-жит на кривой температур кристаллизации (кривая /). Отметим, кстати, что присутствие высокополимерного [c.344]