Полиолефины и радикальной полимеризаци

Во-первых, это продолжающееся развитие промышленных процессов получения полимеров методом радикальной полимеризации. Только за последнее десятилетие объем производства полимерных материалов удвоился и эта тенденция, в соответствии с прогнозом, сохранится и в дальнейшем. Если же учесть, что из общего количества производимых полимеров около 75 % являются термопластами, из которых большая часть (около 50 % полиолефинов, все поливинилхлоридные, полистирольные и полиакрилат-ные пластики) получается радикальной полимеризацией, такое внимание оправдано. [c.5]

В производстве полиолефинов доля полиэтилена составляет около 80%. Методом радикальной полимеризации этилена под высоким давлением из этого количества получают около 60 % [c.176]

С целью модификации ПВХ радикальную полимеризацию ВХ проводят в присутствии различных полимеров или сополимеров полиакрилатов и полиметакрилатов [352—360], полиолефинов [361—383], сополимеров олефинов с виниловыми [c.421]

Несмотря на общую склонность олефинов к полимеризации, долгое время не удавалось получить высокомолекулярные продукты на их основе. Только после того как был разработан способ производства полиэтилена с достаточно высоким молекулярным весом (радикальная полимеризация при высоких температурах и давлениях), этот полиолефин получил значительное распространение. [c.391]

СИНТЕЗ ПОЛИОЛЕФИНОВ МЕТОДОМ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.16]

Получение полиолефинов и полистирола методом радикальной полимеризации 495 Получение полиолефинов и полистирола методом ионной полимеризации [c.492]

Полиолефины и полистирол получают методами радикальной полимеризации и ионной полимеризации на комплексных и окисных катализаторах. Свойства линейных и изотактических полимеров обусловлены структурой макромолекул, которая в свою очередь зависит от условий синтеза применяемого метода полимеризации, природы катализатора и растворителя и их соотношения, температуры и давления. [c.494]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИОЛЕФИНОВ И ПОЛИСТИРОЛА МЕТОДОМ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.495]

Процесс привитой полимеризации под действием ионизирующих излучений исследовался, главным образом, на полиолефинах и волокнах па их основе было установлено, что он протекает по законам радикальной полимеризации и зависит от дозы излучения, температуры проведения реакции и скорости диффузии мономера в полимер, которая определяется химической природой полимера и мономера, а также структурой полимера. Б. Л.Цет-лин с сотр. [13—17] изучал привитую полимеризацию ряда виниловых мономеров, находящихся в газообразном состоянии или в состоянии ненасыщенного пара, к полиолефинам и установил, что скорость присоединения молекул мономера к растущим на поверхности подложки полимерным цепям превышает скорость их диффузии в полимер. В данном случае процесс при- [c.572]

Полиолефины образуются в результате процесса полиции В зависимости от типа активных частиц, участ-в реакции, различают радикальную, катионную, иную, координационную полимеризации Такие реак-обычно имеют цепной характер [c.289]

Можно считать установленным радикально-цепной механизм радиационной сополимеризации полиэфиров при температуре выше 0° С. Структурирование полиэфиров без мономеров, вероятно, может происходить частично за счет образования —С—С-связей по типу радиационной сшивки полиолефинов. Для выяснения механизма полимеризации (сополимеризации) при низких температурах требуются, по-видимому, дополнительные исследования. [c.178]

Полимеризация в растворе является промышленным методом синтеза многих крупно- и среднетоннажных полимеров, получаемых радикальными и ионными реакциями. Полимеризацией в растворе по радикальному механизму получают поливинилацетат и некоторые полиакрилаты по ионному и координационно-ионному механизмам — полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины. [c.58]

Для синтеза полиолефинов в промышленности используют два способа полимеризации на радикальных инициаторах и на комплексных металлорганических катализаторах. Полимеризация может проводиться в газовой фазе или в среде растворителя. По технологии получения различают процессы высокого от 147 до 294 МПа (1500—3000 кгс/см ) и низкого до 9,8 МПа (100 кгс/см ) давления. [c.48]

Готовые изделия (пленки, волокна) из полиэтилена или полипропилена модифицируют методом привитой сополимеризации. Боковые длинноцепные ответвления создают из такого мономера, в- котором может набухать модифицируемый полиолефин. Привитую сополимеризацию инициируют облучением, предварительным частичным окислением полимера кислородом в присутствии озона или инициаторами радикально-цепной полимеризации, растворенными в мономере. [c.270]

Применение. Ингибирование широко используется для регулирования скорости радикальной полимеризации, в частности при получении изделий большого объема. И. окис ления используют для стабилизации полиолефинов и каучу ков при их переработке и в условиях эксплуатации (см Деструкция полимеров), для стабилизации смазочных мате-риалов и углеводородных топлив, сохранения пищ. жиров и лек. препаратов в технологии получения мономеров они используются для предотвращения окислит, полимеризации. В исследовательских работах И. применяются для изучения механизма цепных р-ций, в частности определения скорости инициирования. [c.221]

В 1953 г. немецкий ученый К. и,иглер разработал способ полимеризации этилена при атмосферном давлении, а в 1965 г. итальянский ученый Д. Натта впервые получил стереорегулярные полиолефины (полипропилен) в условиях, отличных от радикальной полимеризации. Оба процесса протекали в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов типа Т1Си—АШз (где К — этил, изобутил). [c.162]

Полистирольные пластмассы включают разнообразные материалы — полимеры, еополимеры и привитые сополимеры, получаемые реакциями радикальной полимеризации и сополимеризации. Широкое применение нашли полистирол (ПС), ударопрочный полистирол (УПС), АБС-сополимеры и различные сополимеры стирола, особенно с акрилонитрилом и метилметакрилатом. Мировое производство их в 1975 г. составило 5 млн. т. В связи с дешевизной стирола, бутадиена и акрилонитрила, удовлетворительными физико-механическими свойствами и разнообразием технического использования получаемых высокомолекулярных соединений полистирольные пластмассы по объему производства занимают третье место, после полиолефинов и поливинилхлоридных пластмасс. Промышленное производство полистирольных пластмасс осуществлено в массе (в блоке) по непрерывной схеме, в эмульсии — по периодической и по непрерывной схемам, в суспензии — периодическим методом. [c.39]

Наибольшее число исследований по химической модификации полиолефиновых волокон посвящено синтезу различных привитых сополимеров, в частности привитых сополимеров полипропилена. Получены привитые сополимеры полиолефинов с большинством полимеризуюшихся винильных мономеров. Так как привитые сополимеры полиолефинов с этими мономерами не растворяются и не плавятся, перерабатывать их в волокна обычными методами не удается. Поэтому прививка производится к волокну или к получен-номучиз него изделиям. Из-за отсутствия в макромолекуле полиолефинов реакционноспособных функциональных групп ограничивается число методов, которые могут быть использованы для образования макрорадикалов в молекуле полимеров, что является необходимым для прививки различных винильных полимеров методами радикальной полимеризации. [c.289]

Одним из способов повышения прочности ненаполненных композиций на основе низкомолекулярных силоксановых полимеров является прививка непредельных органических мономеров по винильным группам силоксанов [21 ]. Высокопрочные одно- и двух-комионентиые компаунды холодного отверждения могут быть по.чу-чены радикальной полимеризацией виниловых мономеров в низкомолекулярном полидиметилсилоксане с концевыми силанольпыми группами [22]. В этом случае степень прививки, вероятно, мала и эффект усиления достигается за счет хорошего распределения микрочастиц полиолефина, играющего роль активного наполнителя. [c.96]

Прививку полимера к пов-сти наполнителя можно осуществить разл. способами. Эффективность прививки определяют после длит, обработки продукта р-рителем по доле нерастворимого полимера, связанного с наполнителем. Наиб, изучена радикальная прививка. Так, привитые полимеры образуются при измельчении минер, наполнителей в присут. жидких или газообразных мономеров, напр, стирола, метилметакрилата (кол-во привитого полимера обычно 1-2% по массе), а также при радиац. обработке смеси наполнителя (напр., целлюлозы) с мономером (образуется также нек-рое кол-во гомополимера). Прививкой к пов-сти наполнителя в-в (в т. ч. инициаторов), содержащих функц. группы, осуществляют фиксацию на частицах наполнителя активных центров, используемых в дальнейшем для получения наполненных полимеров заданного состава. Подобным способом получены наполненные материалы на основе, напр., полистирола, поливинилхлорида, политетрафторэтилена. В случае прививки к минер, наполнителям полиолефинов используют способность катализатора Циглера-Натты, а также катализатора на основе Сг или Zr взаимодействовать с группами ОН, имеющимися на пов-сти таких наполнителей. Сначала наполнитель подвергают термообработке с целью удаления нежелат. примесей, затем обрабатывают катализатором, после чего проводят жидко-или газофазную полимеризацию олефинов. Полученные в этом процессе наполненные материалы обладают необычным комплексом св-в. Напр., высокомол. полиэтилен, содержащий 50-60% по массе минер, наполнителя, обладает высокими износостойкостью и ударной вязкостью, к-рые невозможно достигнуть при мех. смешении полимера с наполнителем фафито- и саженаполненный полипропилен имеет необычно высокую электропроводность. Методом П. на н. можно получить структуры, в к-рых частицы наполнителя окружены равномерными слоями полимеров и сополимеров разл. типа. Особенно перспективен этот метод для получения сверхвысоконаполненных материалов с равномерным распределением наполнителя в матрице полимера. [c.638]

Изучение процесса окисления низкомолекулярных алкенов и алканов различного строения, а также полиолефинов, показывает, что окисление представляет собой радикально-цепной процесс. На начальной стадии этого процесса образуются гидропероксиды, которые затем распадаются на радикалы, вновь присоединяющие кислород. Конечными продуктами окисления являются, главным образом, карбонильные соединения [65]. Таким образом, инивдгарование полимеризации, для которого, как известно, применяются молекулярный кислород и органические пероксиды (см. раздел 4.1), — это окисление в условиях высокой концентрации мономера и оно служит источником появления в полимере атомов кислорода в виде фрагментов различного строения. Подтверждает это значение расхода инициаторов при полимеризации, которое имеет один порядок с содержанием кислорода в полимере. [c.78]

Почти одновременно с Циглером, Натта с сотр. установил [16], что каталитическая система, состоящая из треххлористого титана и триэтилалюминия, является катализатором полимеризации пропилена, высокомолекулярные соединения которого ранее не были известны. Наряду с этим Натта с сотр. обнаружил явление стереорегулирующего действия катализаторов. Это открыло совершенно новые перспективы в области теории и практики химии высокомолекулярных соединений. Из одного и того же мономера оказалось возможным получать полимеры, обладающие существенно различающимися свойствами. Благодаря этому открытию синтезированы и широко применяются полимеры, которые не могли быть получены под действием инициаторов радикальной или катализаторов катионной и анионной полимеризации изотактический полипропилен, ударопрочный стереорегулярный полистирол, синтетический натуральный каучук , различные типы стереорегулярных нолибутадиенов, изотактический полибутен-1, поли-4-метилпен-тен-1, полчвинилциклогексан, сополимеры этилена с пропиленом, оптически активные полиолефины и полимеры ацетиленов, обладающие полупроводниковыми свойствами. [c.11]

Известно, что введение полярных групп в полиолефины в результате реакции ионно-координационной сополимеризации а-олефинов с полярными мономерами сопряжено с большими трудностями, обусловленными ингибирующим влиянием полярных мономеров на активные центры ионнокоординационной полимеризации. Одним из путей преодоления этих трудностей является синтез чередующихся сополимеров олефинов с полярными мономерами по механизму радикально-координационной сополимеризации, в которой существенную роль играют донорно-акцепторные взаимодействия между сомономерами и между сомономерами и координационно-ненасыщенными комплексообразователями. В данном разделе рассмотрены особенности протекания таких процессов. [c.163]