Этерификация гидроксила спиртового

Хотя этерификация разных гидроксилов протекает с разной скоростью (быстрее других этерифицируется гликозидный гидроксил, первичный спиртовой гидроксил и ОН у С-2), частично ацетилирован-ные сахара получают обычно неполным гидролизом полностью ацетилированных сахаров или их производных часто у С-1 гидроксил осво- [c.143]

Замена спиртового.гидроксил а атомом галогена действием галогеноводородных кислот с образовани< м галогеноалкила аналогична реакции этерификации и всегда обратима [c.18]

Поэтому галогеноалкилы можно рассматривать как сложные эфиры спиртов и бескислородных галогеноводородных кислот и реакции замены спиртового гидроксила относить не к процессам галогенирования, а к процессам этерификации (см. Ацилирование). [c.18]

Каковы приемы этерификации спиртового гидроксила. [c.186]

Этерификация спиртового гидроксила. Ацилирование спиртового гидроксила представляет собой реакцию этерификации, приводящую к образованию сложного эфира. [c.194]

Согласно данным Ашана и Швальбе [25], для этерификации терпеновых спиртов, например ментола, изоборнеола и борнеола, особенно пригоден продукт присоединения диэтилового эфира к серной кислоте, который рассматривают как диэтилоксо-нийсульфат . Нри действии этого реагента на многоатомные спирты в реакцию вступает только один гидроксил. Диэтил-оксонийсульфат труднее реагирует с двойными связями, чем со спиртовыми группами. Пользуясь этим агентом, оказалось возможным получить с 60%-ным выходом [26] кислый сульфат рицинолевой кислоты [c.11]

Наиболее мягкое окисление по альдегидной группе приводит к гликоновым кислотам, окисление немного более энергичное — переводит спиртовую группу в карбоксильную (гликаровые кислоты). Концевая спиртовая группа (первичная) может быть окислена до карбоксильной (не затрагивая альдегидной группы) при условии защиты последней, т.е. в условиях жесткой стабилизации циклической формы молекулы (например, этерификацией полу-ацетального гидроксила). При действии некоторых окислителей (С , Вг ), циклическая форма альдогексоз окисляется непосредственно по полуацетальному гидроксилу с образованием [c.41]

Коричные кислоты, являясь предшественниками кумаринов, выполняют такую же роль и по отношению к лигна-нам. Путь их превращения состоит из следующих этапов коричные кислоты (кумаровая, феруловая, синаповая) этерифицируется коэнзимом А, а полученные 3-эфиры восстанавливаются до соответствующих коричных спиртов второй этап представляет собой окислительное сочетание двух спиртовых молекул с последующей внутримолекулярной этерификацией, образующей тетрагидрофурановые фрагменты (схема 8.4.11). Интересным и в какой-то степени ключевым моментом в приведенной схеме является акт селективного образования радикальной частицы на примере кониферилового спирта видно, что при действии окислителей окисление фенольного гидроксила (а оно всегда предпочтительно) ведет к образованию п-хиноидной структуры и сопряженного с ней радикального центра. Другого пути здесь и не видно. Интригующим аспектом этой же схемы, по причине его неясности, является акт димеризации радикальных [c.221]

Ортоэфиры сахаров —циклические эфиры ортокарбоновых кислот углеводов, в которых этерификации подвергаются полуацегальный идроксил и один или два спиртовых гидроксила сахара. Названия эгих юединений строятся по той же схеме, что и названия ацилированных производных сахаров, причем ортоэфирная группа рассматривается как аместитель. [c.188]

При нагревании а-оксикислот наблюдаются две реакции этерификация спиртового гидроксила карбоксильной группой другой молекулы с образованием полулактидов ( ) и затем лак-тидов (II) и отщепление элементов муравьиной кислоты с образованием альдегидов [c.281]

Масс-спектрометрическое изучение пептидов, содержащих функциональные группы в боковых цепях, затруднено вследствие их низкой летучести. Эти функциональные группы необходимо модифицировать перед масс-спектрометрированием. Аминогруппы боковых цепей (лизин, орнитин) и карбоксильные группы (аспарагиновая и глутаминовая кислоты) модифицируются одновременно с концевыми группами в ходе методики ацилирования— этерификации. Спиртовые группы (серин, треонин и т. п.) можно превратить в их 0-ацетильные производные [24] или, что еще лучше, метилировать (см. ниже). Тирозинсодержащие пептиды дают удовлетворительные масс-спектры только после метилирования фенольного гидроксила [25]. Трудности, возникающие в случае аргининсодержащих пептидов, могут [c.191]

Целлюлозе свойственны реакции многоатомного спирта, так как каждый цикл СеНюОз содержит три спиртовых гидроксила. Она, как и любой другой спирт, образует эфиры. Однако этери-фикация целлюлозы проходит труднее, чем низших спиртов. Так, последние образуют сложные эфиры при действии органических кислот, тогда как при этерификации целлюлозы необходимо применять ангидрид или хлорангидрид органической кислоты, т. е. более энергичный реагент. [c.79]

Кислотность гумусовых веществ обусловлена подвижностью водорода, входящего в состав карбоксильных, фенольных и спиртовых гидроксильных групп. Эта подвижность проявляется в способности водорода замещаться металлами с образованием солеобразных соединений, а также в способности образовать эфиры со спиртами. Наиболее подвижен водород карбоксилов. Он количественно реагирует (титруется) с карбонатами и ацетатами и наиболее легко вступает в реакции этерификации. Менее подвижен водород фенольных групп. Он титруется только едкой щелочью и трудно этерифицируется. Еще менее роакциопни способен водород спиртового гидроксила. [c.153]

Омыление щелочью наиболее часто применяется для количественного определения содержания большинства сложных эфиров, в том числе и жиров, а также продуктов этерификации фенолов. Наибольшее влияние на реакцию омыления оказывают следующие факторы достаточная концентрация ионов гидроксила в растворе, хорошая растворимость анализируемого вещества во взятом растворителе и высокая температура реакции омыления. Сравнительно легко растворимые в воде сложные эфиры (как, например, этил-формиат, метилформиат, этилацетат и др.) могут быть омылены водными растворами щелочей. Сложные эфиры, плохо растворимые в воде, омыляют в спиртовой среде. Для этого пользуются спиртовыми растворами едкого кали или едкого натра. Можно прямо растворить сложный эфир в этиловом спирте, а затем прилить определенное количество водного раствора титрованной щелочи и омылить эфир. Спиртовые растворы едкого кали более предпочтительны вследствие хорошей растворимости едкого кали в спирте, особенно при получении его концентрированных растворов. Скорость омыления сложных эфиров различна. Она зависит от природы входящих в состав сложного эфира кислоты и спирта. В одних случаях реакция омыления протекает быстро даже при обычной комнатной температуре, в других [c.249]

Ньюланд с сотрудниками [81—83] показал, что трехфтористый бор является эффективным катализатором этерификации. Это обстоятельство послужило основанием для разработки нового, не связанного с ацидиметрией объемного метода определения спиртового гидроксила, после того как Брайант, Митчелл и Смит [84] установили, что путем применения большого избытка раствора трехфтористого бора в уксусной кислоте равновесие в системе кислота — эфир может быть смещено почти полностьк в второну образования воды и эфира [c.271]

Эта реакция идентична реакции, применяемой для определения спиртового гидроксила (см. гл. IX). Почти стехиометрическое превращение значительного числа органических кислот с образованием соответствующих эфиров и воды достигалось применением большого избытка метанола и трехфтористого бора в качестве этерифицирующего катализатора (Ньюланд с сотрудниками нашел, что трехфтористый бор является эффективным катализатором реакции этерификации см. гл. IX). Поскольку на каждый эквивалент этерифицированной карбоксильной группы образуется 1 моль воды, разность между количеством воды, определенным по методу Фишера, и количеством воды, первоначально присутствовавшей в смеси, является мерой содержания органической кислоты. На результаты определения по этому методу не оказывает никакого влияния присутствие легко гидролизующихся сложных эфиров или неорганических кислот (за исключением серной кислоты), и метод дает очень точные результаты в присутствии больших количеств воды. Требуемая аппаратура очень проста весь анализ, включая этерификацию и титрование, может быть выполнен в мерных колбах с притертыми пробками. [c.298]

Этерификация спиртового гидроксила применяется в технологии полупродуктов для получения сложных эфиров, служащих ацнлирующими и алкилирующими средствами (см. 11), а также являющихся важными полупродуктами для синтеза лекарственных препаратов. [c.135]

Среди готовых лекарственных соединений имеется также немало продуктов этерификации спиртового гидроксила, как, например, анестезин (этиловый эфир пара-аминобензойной кислоты) [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология