нитрозосоединений в нитроз

Можно сделать заключение, что по своим свойствам N-нитрозамины совершенно непохожи на С-нитрозосоединения VI, для которых, как и для альдегидов, характерны многие реакции конденсации. Эта разница между С- и N-нитрозо-соединениями, несомненно, обусловлена значительным вкладом резонансной структуры VII в нитрозаминах, что доказано спектральными исследованиями [c.103]

До азосоединений идет также восстановление ароматических нитрозо- и азоксисоединений. С-Нитрозосоединения алифатического ряда восстанавливаются в амины [c.141]

Наиболее длинноволновую полосу имеют С-нитрозосоединения. Полосы М-нитрозо- и 0-нитрозо-соединений смещены в коротковолновую сторону (табл. 15) и характеризуются колебательной структурой. [c.73]

Окисление и восстановление нитрозосоединений. Окисление нитрозосоединений при определенных условиях ведет к образованию соответственных нитросоединений, при восстановлении же нитрозо-соедииений конечным продуктом реакции являются соответственные амины. [c.124]

Реакция Либермана на нитрозосоединения . Эта реакция была вначале использована для качественного определения нитроз-аминов и ароматических нитрозосоединений, но может с успехом применяться и для распознавания нитрозосоединений жирного ряда. [c.127]

Нитросоединения (К-Н02) и нитрозосоединения (К-НО) называют только по заместительной номенклатуре с помощью префиксов нитро и нитрозо [c.181]

Влияние условий процесса восстановления на его результаты объясняется многостадийностью процесса. Образующийся в ходе восстановления арилгидроксиламин является весьма реакционноспособным соединением, способным взаимодействовать не только с восстанавливающим агентом, но и с присутствующим в реакционной массе нитрозосоединением. Конечный результат реакции зависит от того, с каким из этих соединений взаимодействие протекает быстрее. Так, при восстановлении нитросоединений железом в присутствии растворов электролитов или в кислой среде восстановление арилгидроксиламина идет с большей скоростью, чем его взаимодействие с нитрозосоединением. Поэтому основным продуктом реакции является амин. При использовании же цинка в щелочной среде скорость восстановления арилгидроксиламина до амина значительно меньше, чем скорость его реакции с нитрозо соединением, поэтому последняя реакция и является преобладающей [c.95]

Первичные и вторичные алифатические нитрозосоединения неустойчивы и перегруппировываются в оксимы нитрозо-оксимная таутомерия) . [c.316]

Источником происхождения метилбутилкетона является нитрозо-гексан, который образуется восстановлением нитрогексана цинковой пылью и уксусной кислотой. Последняя реакция характерна для восстановления нитрогрупп. Вторичные алифатические нитрозосоединения перегрупнировываются очень быстро в иэонитрозосоединения , представляющие собой не что иное, как кетоксимы [c.560]

С-Нитрозо- и N-нитpoзo oeдинeния не образуют подходящих для анализа и идентификации производных. Поэтому их восстанавливают и исследуют продукты восстановления. С-Нитрозосоеди-нения при восстановлении переходят в амины, Ы-нитрозосоединения дают гидразины. [c.274]

N-Нитрозосоединения. — Вторичные ароматические амины аналогично диалкиламинам реагируют с азотистой кислотой с образованием соответствующих N-нитрозопроизводных — нитрозами-нов. Метиланилин при обработке азотистой кислотой превращается в N-нитpoзo-N-мeтилaнилин (метилфенилнитрозамин) л /N0 [c.246]

Если у углеродного атома, при котором оказывается нитрозо-группа, остается еще хотя бы один атом водорода, то образовавшееся нитрозосоединение тут же превращается в изонитрозоформу в соответствии со схемой (Г. 8.5), [c.233]

Водяную баню нагревают до 70—75° и через капельную воронку прибавляют к содержимому колбы половину раствора, полученного растворением 15,8 г (0,1 моля) Ы-нитрозо- -метиламиноизо-бутилметилкетона в смеси 80 мл абсолютного эфира и 12 мл изопропилового спирта, причем прибавление ведут со скоростью, несколько превышающей скорость отгонки. Когда капельная воронка опустеет, к смеси прибавляют дополнительно 15 мл раствора изопропилата натрия, после чего к ней приливают остаток раствора нитрозосоединения, производя это тем же путем, что и в первый раз. Затем через капельную воронку к смеси постепенно прибавляют абсолютный эфир до тех пор, пока эфир не станет отгоняться бесцветным. Диазометан перегоняется вместе с эфиром в виде золотисто-желтого дестиллата. Процесс можно продолжать до тех пор, пока не разложится весь нитрозоаминокетон. Выход диазометана, который бывает различным в зависимости от чистоты нитрозоаминокетона, составляет 1,9—2,5 г (45—60% теоретич.). [c.157]

Спирты, фенолы Тиолы Амнны Простые эфиры Г алогенопройзвод-яые Нитрозосоединения Нитросоединения Дназосоедииения Азиды —OH —SH —NH, —OR p —a , — Br , —NO -N02 -N. гидрогса меркапто амиио алкокси, арокси фторо, хлоро, бромо, иодо нитрозо нитро диазо азндо ол тиол амин [c.291]

O.K., содержаыще один оксазиновый цикл (производные феноксазина), напр, катионный бирюзовый 23 (ф-ла I R = С2Н5), получают нагреванием избытка гидрохлорида п-нитрозо-Ы,К-диэтиланилина с л<-(К,К-диэтиламино)фено-лом с образованием индамина (III), к-рый, не выделяя, подвергают циклизации до лейкосоединения (IV), окисляющегося избытком нитрозосоединения или специально вводимым окислителем до целевого красителя [c.342]

T (III) восстанавливает азо-, гидразо- и ттрозосоединения до аминов. Азо- и нитрозосоединения восстанавливаются до аминов и при взаимодействии с Си(1). Разработаны методики кулонометрического определения 1,10-фенантролина, а-нитрозо-р-нафтола, [c.539]

К раствору 14,7 г (113 ммоль) ( —)-(8)-2-гидроксиметил-1-нитрозо-пирролидина П-56 (остаток в двугорлой колбе на 500 мл из предыдущей реакции) осторожно, нитрозосоединения часто канцерогенны ) и 24,2 г (171 ммоль, 10,6 мл) иодметана осторожно, канцерогенное, очень летучее вещество с т. кип. 42 С/760 мм рт. ст. резиновые перчатки, тяга ) в 250 мл безводного тетрагидрофурана в атмосфере инертного газа при — 50 С и перемешивании быстро добавляют через воронку для сыпучих веществ 3,65 г (152 ммоль) гидрида натрия. Смесь медленно нагревают до комн. температуры и при этой температуре перемешивают 30 мин до окончания реакции. Основная реакция начинается между -10 и 0°С с выделением водорода. Поскольку при этом возможен унос иодметана, необходим эффективный обратный холодильник. Полноту реакции контролируют по ТСХ силикагель-эфир. Если реакция не прошла до конца, нагревание продолжают еще некоторое время с добавлением 2 мл иодметана. [c.474]

Хотя диазометан в жидком и газообразном состоянии обладает сильными взрывчатыми свойствами, обычно применяемые в упомянутых выше реакциях холодные разбавленные растворы его вполне безопасны. В связи с этим необходимо следить за тем, чтобы не уменьшать количество эфира, применяемого при получении диазометана из нитрозосоединения, причем в тех случаях, когда требуется более концентрированный раствор, его следует приготовлять путем отгонки эфира от уже полученного раствора [135]. Далее, следует иметь в виду, что при осушении смесей, содержащих диазометан, нельзя применять трубок с сернокислым кальцием (драйеритом). При соприкосновении паров диазометана с сернокислым кальцием происходит экзотермическая реакция и, в конечном итоге, взрыв. В качестве осушителя следует применять гранулированное едкое кали [131]. В отношении способности взрываться представляют опасность также и другие нитрозосоединения. Имеются сведения о том, что сильно взрывчатыми являются нитрозометилмочевина [136—138] и метил (нитрозоаминоизобу-тил) кетон [114]. В качестве меры предосторожности эти соединения следует хранить в холодильном шкафу в склянках из гладкого, темного и не содержащего щелочи стекла. Очистку нитрозо-соединений путем перегонки необходимо осуществлять очень осторожно не следует пытаться делать это в тех случаях, когда алкильная группа больше, чем пропильная. [c.494]

Вторая группа методов синтеза включает конденсацию по Дильсу — Альдеру нитрозосоединений с диенами (схема 8) [13]. Конденсация легко протекает с ароматическими нитрозосоедине-ниями и с нитрозосульфинильными соединениями нитрозамины не вступают в эту реакцию, а в случае алифатических нитрозосоединений необходимо наличие в а-положении электроноакцепторного заместителя (С1, СЫ). Аддукты алифатических а-хлорнитрозосо-единений легко гидролизуются с образованием незамещенных при атоме азота производных 1,2-оксазина. Рассмотренные реакции циклоприсоединения приводят к 3,6-дигидро-2Я-1,2-оксазинам (28 Р = Аг, Аг502), но присоединение тетрациклона к 4-нитрозо-диметиланилину протекает с экструзией монооксида углерода, так [c.567]

Из аминосоединений как ингредиенты реакции нитрозирования в первую очередь интересны третичные жирно-ароматические амины, общей формулы АгЫ(А1к)-2, причем алкилы необязательно тождественны. Вторичные жирно-ароматическне амины АгННА1к даюг с азотистой кислотой как правило нитрозосоединения, где МО-гоуппа связана с азотом (нитрозамины, Ы-нитрозосоединения) АгН(Н0)А1к. Некоторые из таких вторичных аминов нитрози- [c.64]

Функциональной группой нитрозосоединений является нитрозо-группа —N0 [2.2.57]. Нитрозоалкаиы, нитрозоциклоалканы и нитрозо-арены в твердом виде существуют обычно в виде димеров, которые следует рассматривать как ( )-Ы,Ы -азодиоксиды. В жидкой фазе (в расплаве или в растворах), а также в газовой фазе они существуют в виде мономеров, окрашенных в зеленовато-синие тона. [c.507]

Нитрозосоединения, содержащие помимо нитрозогруппы другие заместители, образуются при действии азотноватого или азотистого ангидрида, хлористого нитрозила или бромистого нитрозила иа олефины i". Получающиеся при этом продукты принадлежат к сложным эфирам нитрозоспиртов. [c.105]

Оказалось, что ряд исследованных в этом отношении продуктов ведет себя по-разному в некоторых случаях сначала протекала до конца полимеризация, а затем уже происходит дальнейшая изомеризация, в других же случаях, еще до того как заканчивается процесс полимеризации, наблюдается деполимеризация и последующая изомеризация. В первом случае, молекулярный вес исследуемого нитрозосоединения непрерывно возрастает, пока не, достигнет увеличения в два раза после этого очень медленно молекулярный вес начинает падать и доходит до первоначальной величины. Однако образовавшийся в конечном счете мономерный продукт представляет собой эфир не нитрозо,- а соответственной оксими-нокарбоновой кислоты. Такой процесс наблюдается, например, в случае эфира, мононитрозоянтарной кислоты [c.122]

И. Действие металлического натрия на ароматические нитрозо-и нитросоединения было изучено Лукашевичем который noKai-зал, что при взаимодействии натриевых производных аналогичных нитро- или нитрозосоединений с водой или с разбавленной серной кислотой образуются -арилгидроксиламины. [c.143]

Испытание иа нитрозосоединения, по Либерману, дает положительный результат. Нитрозо- -фенилгидроксиламин чрезвычайно рсакционноспособен, является сильной кислотой и при определенных условиях легко разлагается. [c.162]

Отметим, однако что, стереохимия продукта присоединения хлористого нитрозила и образующегося нитрохлорида может быть различной и, следовательно, нитросоединение не является продуктом окисления нитрозосоединения [141]. — Прим. перев. [c.129]

Нитрозо- и диазоаминосоединения. Азотистая кислота превращает индолины в Ы-нитрозопроизводные (I, R = N0), которые легко перегруппировываются в 5-нитрозосоединения (II, Н = N0). Таким же путем получаются и Ы-азопроизводные, перегруппировывающиеся в 5-азоиндолины [408, 417]. Подобные соединения облегчают синтез некоторых производных индола с заместителем, находящимся в положении 5. [c.92]

Первое сообщение об определении N нитрозаминов в пище вых продуктах методом МСВР было сделано на конференции по анализу нитрозосоединений в 1971 г Масс спектрометр с раз решением 10 ООО позволил выделить молекулярные ионы N нит розаминов [309], разрешающая способность 15 000 была до статочной для детектирования ионов N0+ [315] Методика предложенная Теллингом и соавт [316], включала разделение на набивной колонке (полярная фаза), соединенной с масс спектрометром высокого разрешения (фирма АЕ1, М5 902) через сепаратор со стеклянной крошкой Разрешение 15 000 обеспечивало разделение ионов N0+ и других ионов с номинальной массой 30 за исключением С 0+, при удовлетвори тельной чувствительности Дополнительное доказательство на личия N нитрозаминов было получено на основании полных масс спектров низкого разрешения Этим методом нитрозами ны в ряде мясных продуктов были определены с пределом обнаружения 25 мкг на 1 кг образца [317—319] [c.135]

Определение нитрозосоединений. Некоторые нитрозо-соеди Нбння, например 1-нитрозо-2 нафтол, 2-нитрозо-1-нафтол, нитрозо-Р- Соль, окрашивающие раствор в желтый цвет, воостанавливаются солями Ре + до соответствующих бесцветных аминосоединений (241] [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология