Диметилглиоксим определение кобальта

Инициатива применения внутренних комплексных соединений в аналитической химии принадлежит русским химикам М. А. Ильинский использовал а-нитрозо-р-нафтол для количественного определения кобальта диметилглиоксим известен как реактив Чу-гаева для открытия и определения никеля. [c.99]

Среди химических реактивов, применяемых в аналитической практике для обнаружения и количественного определения как неорганических, так и органических соединений, видное место занимают органические реактивы. Первыми сложными органическими соединениями, предложенными в качестве аналитических реактивов, были метафенилендиамин для определения окислов азота (П. Грисс, 1878 г.) а-нитрозо- 3-нафтол для определения кобальта (М. А. Ильинский, 1885 г.) и диметилглиоксим для определения никеля (Л. А. Чугаев, 1905 г.). В настоящее время описано несколько тысяч органических реактивов, из которых несколько сот твердо вошли в ассортимент. [c.40]

Слабая растворимость внутрикомплексных соединений в воде используется в аналитической химии для количественного определения и отделения металлов из смеси их солей (диметилглиоксим для определения никеля, нитрозо- -нафтол — для определения кобальта и др.). [c.67]

В 1883 г. М. А. Ильинский и Г. Кнорре предложили осаждать кобальт в виде соединения с а-нитрозо-р-нафтолом, В 1905 г. Л. А. Чугаев применил диметилглиоксим для осаждения никеля. Оба реактива были первыми органическими осадителями для определения цветных и тяжелых металлов. Этим было положено начало новому направлению в аналитической химии. Применение органических реактивов с тех пор сильна расширилось, и в настоящее время имеет очень большое значение в химическом анализе. [c.98]

Из других соединений диметилглиоксима имеет значение комплекс железа (II), на образовании которого основан один из широко применяемых методов фотометрического определения железа. Диметилглиоксим и другие диоксимы образуют также более или менее интенсивно окрашенные комплексы с медью, палладием, кобальтом и другими, однако эти соединения не имеют существенного значения для фотометрического анализа, [c.303]

Титрование никеля в сталях, содержащих немного меди, кобальта или вольфрама (или вовсе не содержащих этих элементов), может быть проведено после растворения 1 г стали в смеси азотной и соляной кислот, добавления небольшого количества серной, кислоты для получения более резкой конечной точки титрования, 12 г лимонной кислоты и, наконец, аммиака в небольшом избытке. Более точное определение можно провести, осаждая никель диметилглиоксимом, растворяя осадок, разрушая диметилглиоксим и затем поступая, как описано выше [c.466]

С солями никеля диметилглиоксим дает ало-красный кристаллический осадок. Эта реакция применяется для качественного и количественного определения никеля в присутствии солей кобальта (реакция Чугаева). Осадку придается строение внутрикомплексной соли (стр. 440) [c.438]

Однако было бы неправильным считать, что диметилглиоксим реагирует исключительно с перечисленными металлами. Имеется много наблюдений [65, 94, 112, 140, 142, 465], что диметилглиоксим образует очень прочные комплексы со всеми 3d —Зй °-переходными металлами. Например, его комплексы с медью имеют коричневато-красный цвет, с железом(II) — красноватый, а с кобальтом(II)—коричневатый. Однако эти хелаты более растворимы в воде, и поэтому присутствие указанных металлов не мешает весовому определению никеля. Прочность этих комплексов значительно ниже прочности комплекса с палладием, и поэтому они совсем не образуются в кислой среде, где устойчив комплекс палладия (см. табл. 8). [c.69]

Наиболее часто применяется диметилглиоксим Н От для количественного определения кобальта. При взаимодействин хлорида кобальта с диметилглиоксимом в ацетоновом растворе в присутствии воздуха образуется темно-зеленый комплекс трехвалентного кобальта НСо(НС.ш)2С12 [45], который долгое время неправильно считали [690] соединением двухвалентного кобальта Со(Н2-От)2С12. Из водного раствора постепенно выделяется хорошо кристаллизующееся коричневое вещество Со(Н/)т)2С1 [c.35]

В гравиметрическом анализе наиболее часто применяют диметилглиоксим для определения никеля, а-нит,р0 ЗО- р-нафтол для определения кобальта, 8-оксихинолин (оксип) для определения алюминия и магния, купферон для определения титана, железа и ряда других элементов цинк осаждают антранилатом натрия молибден осаждают а-бензоиноксимом рений — нитроном галлий и цирконий — купфероном. [c.86]

Практическое применение органические реактивы получили после того, как были предложены М. А. Ильинским (1885 г.) а-нитрозо- -нафтол для определения кобальта и Л. А. Чугаевым (1905 г.) диметилглиокси для определения никеля. Эти реактивы обладают почти всеми упомянутыми выше достоинствами специфичность их весьма высока (например, диметилглиоксим, кроме Ni, реагирует лишь с Fe" и Pd"), осадки легко фильтруются, промываются и имеют большой молекулярный вес. [c.134]

Основоположниками применения органических аналитических реагентов (ОргАР) являются М. А. Ильинский, применивший а-нитрозо- -нафтол для обнаружения кобальта, и Л. А. Чугаев, синтезировавший и применивший в анализе диметилглиоксим для обнаружения и количественного определения никеля. [c.69]

Аналитические реагенты традиционно были неорганическими и органическими (экстракты дубильных орешков или фиалок, щавелевая кислота). Во второй половине ХЕХ в. число органических соединений, используемых для анализа, увеличивается. Предложен (1879) реактив Грисса на нитрит-ион (смесь а-нафтиламина и сульфаниловой кислоты дает с нитритом красное окрашивание). М. А. Ильинский (1885) использовал 1-нитрозо-2-нафтол в качестве реагента на кобальт. Большое значение имели работы Л. А. Чугаева, применившего диметилглиоксим для обнаружения и определения никеля. [c.18]

Днметилглиоксим является исключительно чувствительным реактивом на никель в присутствии кобальта и в других условиях на кобальт в присутствии никеля. Кроме того диметилглиоксим широко применяется для точного количественного определения никеля i . Для получения диметилглиоксима разработан дешевый и сравнительно простой метод получения, заключающийся в последовательном действии на метилэтилкетон азотистой кислоты в виде амилнитрита и гидроксиламина [c.89]

В щелочной среде в присутствии окислителя (персульфата аммония, иода или бромной воды) диметилглиокси-мат никеля растворяется и окрашивает раствор в красный цвет. Молярный коэффициент погашения диметилглиоксимата никеля в этих условиях составляет 1,3-10 при Ятах = = 470 нм (рис. 8). Высокий молярный коэффициент погашения растворов комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом позволяет применять при фотометриче-ско г определении небольшие навески. Допустимы значительные количества меди и кобальта. [c.79]

Для установления концентраций ванадия, никеля, меди, железа, кобальта в нефти, газойле, мазуте, коксе и катализаторах крекинга спектрофотометрическим методом использованы вари-аминовая синь и фосфовольфрамат, диметилглиоксим, диэтилди-тиокарбамат свинца, а, а -дипириднл, нитрозо-К-соль соответственно [95]. Изучению влияния сопутствующих элементов, особенно никеля и железа, при определении ванадия фосфорно-вольфраматным методом посвящена работа [96], авторы кого-рой советуют предварительное удаление этих элементов. [c.43]

Цианидный метод не вполне пригоден для единичных точных определений никеля. Однако метод этот очень удобен для массовых определений никеля в металлур1гических продуктах, и при соблюдении необходимых условий он дает достаточно точные результаты. Метод заключается в прибавлении титрованного раствора цианида калия к аммиачному раствору соли никеля до образования комплексного цианида К2[К1(СК)4]. Конец титрования определяют по исчезновению мути иодида серебра, прибавленного в качестве индикатора. В присутствии железа или хрома прибавляют лимонную кислоту. Главные мешающие элементы — медь кобальт и цинк — обычно находятся в таких малых количествах, что ими можно пренебречь. Если же эти элементы присутствуют в больпшх количествах или если требуется ббльшая точность, то никель выделяют сначала осаждением диметилглиоксимом, как описано на стр. 462, осадок растворяют в горячей азотной кислоте, диметилглиоксим разрушают путем кипяченря с персульфатом или хлоратом и затем титруют обычным способом. [c.466]

Ионы Со " , присутствуя даже в малых количествах, мешают определенно. При рИ 7 можно отделить коны Сс12+ экстракцией от ионов Со . Диметилглиоксим маскирует умеренное количество ионов Со + [49", 55 ]. Многократным фракционированным разложением разбавленной соляной кислотой дитизонатов кобальта и кадмия достигают того, что в органическом экстракте остается только дитизонат кобальта [45 ] (ср. раздел г, 2). Затем концентрируют ионы Сс фракционированным осаждением в виде сульфида [50 ]. [c.263]

Brun k предлагает способ, по которому в сравнительно короткий срок можно сделать точные определения. Эгот способ заключается в осаждении никкеля диметилглиоксимом в слабо аммиачном растворе, благодаря чему одновременно происходит отделение от железа, хрома, цинка, марганца и кобальта. Диметилглиоксим представляет собою белый кристаллический порошок, довольно легко растворяющийся в теплом спирте и, наоборот, нерастворимый в воде. Для осаждения берут 1%-ный спиртовой раствор, который сейчас же образует яркокрасный осадок в содержащих никкель нейтральных и сильно разбавленных растворах. Для полного выделения осадка надо прибавить небольшой избыток аммиака. Легко отмывающийся осадок содержи г после высушивания при ПО—120°С 20,31 (lg= 1,30776) % никкеля и имеет состав [c.133]

Диметилглиоксим очень удобен для избирательного отделения и определения никеля и палладия. В виде ди-метилглиоксиматов могут также экстрагироваться платина (II) [1148], следы меди(П) и кобальта [881]. Ди-метилглиоксимат меди экстрагируется хлороформом лишь частично (Ig = —0,93), однако в присутствии хино-лина или додециламина экстракция сильно увеличивается [1283]. Значение константы экстракции, выражаемой уравнением [c.150]

Группа сульфида аммония. Бергер и сотр. [114] использовали для разделения Ее +, Ni + и Со + двухслойную пластинку. Узкая полоска пластинки была покрыта смесью (3 г целлюлозы MN З00-Ь0,1 г. диметилглиоксима в 35 мл воды) остальная часть-—смесью (30 г дауэкса 50 WX 2 в аммонийной форме-Ь -f5 г целлюлозы-Ь60 мл воды). После высушивания пластинки пробу наносили на ту ее часть, которая содержала диметилглиоксим, и элюировали эту пробу водно-этанольным (70 20) раствором, содержащим 5 г винной кислоты и нейтрализованным аммиаком до определенной степени аммиачного запаха. В этой системе никель образует комплекс с диметилглиоксимом, который остается на старте (в месте нанесения пробы). Часть кобальта задерживается на границе слоев, а остальная часть последовательно распределяется на несколько пятен. Вероятно, эти пятна представляют собой комплексы типа аммиакатов кобальта, так как их можно распознать по цвету после опрыскива-32 [c.499]

Среди экорагентов, образующих внутрикомплексные соединения с катионами металлов, оксимы, в том числе диметилглиоксим, являются специфическими реагентами для экстракционного отделения и экстракционнофотометрического определения палладия. Электрофоретическое поведение палладия и платины в 0,1 М растворе НСЬ исследовали на бумаге, обработанной 2 -нш спиртовым раствором диметил-глиоксима. При этом палладий, образуя комплекс с диметилглиокси-мом, остается на линии старта, а платина смещается к аноду на расстояние около 100 мм, образуя компактную зону. Таким образом,этот вариант можно успешно использовать для экопресс разделений ионов Pd i) и Р1( У), а также для отделения их от ионов неблагородных металлов, которые в 0,1 М H L двигаются к катоду,например, ионов железа, кобальта, меди. [c.167]

Приготовляют раствор, содержащий не более 0,1 г всех металлов в 100 мл. Раствор должен быть освобожден от элементов сероводородной группы, за исключением тех, которые не загрязняют осадка, и от элементов, осаждающихся в виде основных ацетатов. Если должны быть выполнены оба отделения, сероводородом и в виде основных ацетатов, то железо после осаждения сероводородом надо окислить до трехвалентного состояния. Если было проведено осаждение в виде основных ацетатов, то фильтрат нагревают до кипения, регулируют кислотность раствора так, чтобы он содержал не более 2 мл 50%-ной уксусной кислоты и приблизительно 5 г ацетата натрия, и затем прибавляют диметилглиоксим в таком количестве, чтобы его хватило на образование диметилглиоксиминов никеля и кобальта и оставался избыток. Если же основных ацетатов не выделяли, то выпаривают раствор до малого объема и разбавляют его или нейтрализуют так, чтобы он содержал не более 1 мл свободной соляной или серной кислоты в 200 мл. Свободная азотная кислота нежелательна, так как она разлагает реактив. Раствор нагревают до кипения, прибавляют раствор диметилглиоксима, перемешивают и приливают концентрированный раствор ацетата натрия до появления осаДка и сверх того около 2 г избытка. Раствор ацетата натрия надо вливать прямо в середину анализируемого раствора, а не по стенке стакана. Нагревают (на паровой бане) по меньшей мере полчаса, охлаждают, фильтруют, осадок промывают и высушивают, как указано выше (см. Ход определения в отсутствие незначительных количеств кобальта, марганца или цинка , стр. 422). [c.423]

В нижеследующем ходе анализа диэтилдитиокарбамат меди экстрагируют бутилацетатом, в качестве маскирующих реагентов для связывания в комплекс никеля и кобальта применяют ЭДТК или диметилглиоксим. Считают, что для 0,05—0,25% меди точность определения составляет около 0,005%,. [c.412]

Этот метод высокоселективен, так как диметилглиоксим образует труднорастворимый хелат только с палладием в солянокислых растворах [2392, 2393], который можно легко отделить перед определением никеля [2391]. В аммиачных растворах, кроме никеля, труднорастворимое соединение образует только висмут, если раствор содержит хлорид [1168а]. Однако висмут, так же как железо и кобальт, можно успешно маскировать тиогликолевой кислотой [2195]. Если в растворе присутствует кобальт и железо, то образуется смешанный комплекс, который относительно плохо растворим. Небольшие количества этих металлов могут быть замаскированы добавлением 1 г винной кислоты [314] однако для маскирования больших количеств лучше использовать N,М-ди(оксиэтилен)глицин [373]. Мешающее влияние элементов, которые образуют в аммиачном растворе осадки гидроокисей, устраняется добавлением винной или лимонной кислоты. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология