Галоидирование хлором

Столь различное поведение хлора и брома в этом случае можно объяснить следующим образом при галоидировании нитропарафинов протекают две конкурирующие реакции с одной стороны, обычная реакция замещения, проходящая при галоидировании углеводородов, [c.272]

В 1936 г. был опубликован американский патент 2046090 Кортеса Ф. Рида и Чарльза Горна [1] под названием Способ галоидирования углеводородов , в котором впервые было описано одновременное действие двуокиси серы и хлора на жидкие углеводороды. [c.357]

Взрывоопасность процессов галоидирования и, в частности, хлорирования обусловливается тем, что хлор, являясь сильным [c.111]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Фотохимические процессы проводят как в жидкой, так и в газовой фаза х вещество, подвергаемое галоидированию (обычно хлори- [c.266]

Один из распространенных способов усиления гидрирующей и расщепляющей активности катализатора — его галоидирование. Наиболее распространенными активаторами являются соединения фтора и хлора. [c.80]

Имеются некоторые различия между отдельными реакциями галоидирования. Например, в реакциях хлорирования поглощение хлора асфальтенами прекращается после 4 час., причем за первые полчаса в реакцию вступает 37% суммарного хлора. Реакция бромирования также завершается в сравнительно короткое время (8 час.) при увеличении продолжительности реакции до 24 час. соотношение (НЧ-Вг) остается неизменным. [c.147]

Галоидирование асфальтенов идет ио а-связям колец. В пользу этого утверждения свидетельствует тот факт, что при обработке галоидированных асфальтенов (содержащих 35% хлора, 37% брома и 11% иода) раствором щелочи и сульфата натрия извлекалось только 20% галоида, а величина отношения О/С увеличивалась, что свидетельствует о наличии реакции замещения, а не выщелачивания молекулы соответствующего галоида. [c.149]

Реакции замещения. Галоидирование и нитрование сульфохлоридов можно провести, не затрагивая сульфохлоридной группы. Как уже указывалось, обработка серной кислотой приводит к отщеплению хлора в виде хлористого водорода. [c.341]

Галоидирование парафинов может быть значительно ускорено путем применения катализаторов. В качестве таковых действуют, например, следы иода, а также освещение. На солнечном свету метан реагирует с хлором настолько энергично, что происходит взрыв с разложением углеводорода до углерода [c.37]

Серебряные соли полностью фторированных карбоновых кислот с помощью хлора, брома или иода могут быть превращены в полностью галоидированные углеводороды [c.104]

Галоидирование боковых цепей. — Процесс бромирования или хлорирования толуола, катализируемый кислотами Льюиса, протекает с образованием почти одинаковых количеств орто- и пара-галоидпроизводных. Если же на углеводород действовать хлором или бромом при температуре кипения в отсутствие катализатора, предпочтительно на свету, то галоид атакует боковую метильную группу быстрее, чем ядро, причем последовательно получаются моно-, ди- и три-галоидпроизводные (табл. 23) [c.324]

Галоидирование толуола в присутствии катализаторов на солнечном свету приводит к образованию смеси о- и л-хлортолуолов, хлорирование же толуола избытком хлора на свету, но без катализаторов дает смесь хлористого бензила, хлористого бензилидена и бензотрихлорида. С лучшим выходом получается хлористый бензил и бензотрихлорид. Хлористый бензилиден всегда загрязнен бензотрихлоридом . [c.176]

Метод непосредственного галоидирования не применим для получения трихлор- или трибромуксусных кислот (получаемых обычно из хлораля или бромаля), а также для получения полихлорированных кислот, содержащих атомы хлора у различных атомов углерода. Такие производные лучше всего получать методом присоединения хлора к ненасыщенным кислотам. [c.177]

Принципиально реакции можно разделлть на две группы — галоидирование замещением и галоидирование присоединением. Фтор реагирует очень бурно и образует обычно продукты полного разложения, поэтому прямое галоидирование им применяют редко. Широко применяется галоидирование хлором и бромом. Иодпроиз-водные получают в большинстве случаев косвенно из-за плохой реакционной способности иода. Наиболее важными из галоидпро-изводных являются производные хлора они будут рассмотрены несколько подробнее. [c.259]

Предположение об изменении электронной оболочки ориентирующего атома (хлора) с повышением температуры до 46СР и соответствующем изменении таутомерного эффекта кажется мало вероятным, так как не объясняет, почему при железном катализаторе пара-ориентация все же сохраняется. Предположение об изменении с температурой знака заряда реагирующего атома галоида, т. е. С) переходе к типу катионоидного замещения, нуждается в опытной поверке. По М. И. Кабачнику, изменение ориентации при галоидировании хлор- и бромбен-зола обусловлено большей энергией активации замещения в мета-положение. Поэтому с повыщением температуры скорость реакции образования мета-изомера увеличивается в большей степени, чем скорость реакции образования орто- и яара-изомеров [c.217]

При отсутствии обычных катализаторов возможна поляризация органической молекулы и хлора и при невысокой температуре под влиянием растворителя. Из растворителей серная кислота обладает наиболее сильным поляризующим действием. Доказана возможность получения хлорбензола и дихлорбенз )ла при обработке хлором бензола в присутствии небольшого количества серной кчсо. оты (90%-ной), причем скорость хлорирования даже при низкой температуре оказывается не ниже наблюдаемой при участии в реакции хлорного железа или хлористого алюминия. Понижение температуры ниже 0° благоприятствует в этом случае образованию продуктов присоединения хлора Патентная литература содержит довольно много примеров галоидирования (хлором, бромо.м) ма.. о реакционного антрахинона и его замещенных, а также индиго о в среде серной кислоты (моногидрата или олеума), причем чаще всего хлорирование ведется в г.ри-сутстБии катализатора Замещение хлором атома водорода бензола (частично вместе с нитрованием) удалось осуществить и в присутствии азотной кислоты ". [c.217]

Галоидирование. Хлор или бром при 0° С сначала присоединяются в положения 9 и 10, образуя дихлорид или дибромид, от которого при слабом нагревании легко отщепляется галоидово-дород и получается продукт замещения [c.128]

На другом примере установлено полное сохранение геометрической конфигурации при галоидировании (хлором, бромом или иодом) Р-стирильных производных хелатных комплексов кобальта . Эгот путь позволил впервые получить изомерно чистые Р-галоидстиролы [c.217]

Действие галоидов (реакция галоидирования). Хлор и бромпроизводные бензола получаются непосредственным действием на него хлора или брома. В зависимости от ко,(1ичества галоида и времени действия можно получить и моно- и дига- [c.106]

Действие галоидов (реакция галоидирования). Хлор и бром-производные бензола получаются непосредственным действием на него хлора или брома. В зависимости от количества галоида и времени действия можно получить и моно- и дигалоидопроизвод-ные бензола. В присутствии хлористого алюминия как катализатора все атомы водорода в бензоле замещаются на хлор. Получается гексахлорбензол [c.98]

По М. И. Кабачнику изменение ориентации при галоидировании хлор- и бромбеи-зола и обусловлено большей энергией активации замещения в мета-положение. Поэтому с повышением температуры скорость реакции образования мета-изомера увеличивается в большей степени, чем скорость реакции образования орто- и пара-изомеров . [c.188]

Четыреххлористый углерод (температура кипения 76,5°) широко применяют как растворитель для различных органических продуктов. Кроме To.ro, его в больших количествах употребляют для чистки текстильных товаров в прачечных и предприятиях химической чистки (азордин). Химически чистый четыреххлористый углерод (серетин) применяют для борьбы с глистами (щуром) у человека и овец. В качестве растворителя четыреххлористый углерод неуклонно вытесняется три-хлорэтиленом и перхлорэтиленом. Его применяют также как инертны.й растворитель при реакциях галоидирования, сульфохлорирования и т. д. До настоящего времени его получают также по старому непрямому способу взаимодействием хлора с сероуглеродом в присутствии иода или хлористой серы в качестве катализатора [167]. [c.210]

Галоидирование. Реакция ароматических углеводородов с элементарным хлором и бромом с образованием продуктов замещения в кольце идет относительно медленно. Она сильно ускоряется металлгалоидными катализаторами их активность в этой реакции идет параллельно их эффективности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу [70]. Во многих случаях сообщалось, что катализаторами являются порошкообразное железо или алюминий. Однако вряд ли можно сомневаться, что при обычных условиях в присутствии свободных галоидов эти металлы превращаются в галоидные соли алюминия и железа, а эти последние и являются истинными катализаторами [221]. [c.445]

Галоидирование. Фотохимическое галоидирование в боковой цепи молекулы должно производиться при повышенной температуре, чтобы избежать вхождения галоида в кольцо. При 0° при тех же условиях хлор присоединяется к кольцу с образованием гексахлорпроизводного [178]. [c.469]

Некоторые фтор- или иодпроизводные, которые нельзя получить прямым галоидированием, получают косвенно — перезамещением хлора в хлорпроизводных [c.260]

При фотохимическом галоидировании (хлорировании) инициирование проходит быстро и без нагрева в продуктах реакции отсутствуют ненасыщенные углеводороды, гудроны и кокс. Терми1 е,ское же хлорирование протекает с большим выходом (по хлору) и ( большей производительностью. [c.267]

Из соедпненпй типичных неметаллов в форме элементоорга-пическпх в нефти могут присутствовать вещества, содержащие кремний, германии, селен, теллур, фосфор и галоиды (хлор, бром п под). Наличие перечисленных микроэлементов в дистиллятных фракциях позволяет предполагать, что там они связаны с небольшими углеводородными радикалами. Селен и теллур, присутствующие обычно в нефтях в очень малом количестве, видимо, образуют соединения, подобные сернистым. Галоидированные продукты могут быть во всех классах нефтяных соединений, но имеются сведения, что бром более других галоидов тяготеет к сложным структурам типа асфальтеновых [887, 888]. [c.163]

Галоидированные метансульфокислоты. Исследованы многие галоидные производные метансульфокислоты. Восстановление трихлорметансульфокислоты цинком и серной кислотой [68] можно остановить на любой промежуточной стадии. Хлор- и дихлорметансульфокислоты присутствуют также в продуктах взаимодействия сернистокислого калия и хлороформа [366] при 180 . Нагревание хлорбромметана и водного раствора сернисто- [c.117]

При получении галоидосульфоироиионовой кислоты сульфированием а-хлор- или а-бромиропионовой кислоты [342] выход сульфокислоты составляет только 25 — 30%. Галоидирование я-суль-фопропионовой кислоты дает более удовлетворительные результаты. [c.162]

У высших нормальных насыщенных углеводородов галоидированйе по Мейеру, протекает часто таким образом, что атомы брома или хлора последовательно замещают водороды у соседних углеродных атомов [c.37]

Аминогруппа, так же как гидроксильная, облегчает хлорирование, нитрование и сульфирование ароматического ядра. Ароматические амины, как правило, чрезвычайно легко вступают в реакцию с галоидами. Для введения в молекулу одного атома хлора необходимо исходить из ацетильных производных аминов. При этом из анилина, например, получается преимущественно -хлоранилин и ебольщое количество о-хлоранилина дальнейшее галоидирование приводит к образованию 2,4-дихлор- и, наконец, 2,4,6-трихлоранилина (или, соответственно, их ацетильных производных). [c.577]

Галоидирование. Наиболее изучено хлорирование полиэтилена высокого давления. Если хлорировать полиэти-. ен, растворенный в четыреххлорнстом углероде, при помощи хлора, [c.220]

Так, хлористый бром С1 — Вг поляризован так, что на более электроотрицательном хлоре сосредоточена избыточная плотность электронов. Если галоидирование бензола представляет собой нуклеофильный процесс, то в результате реакции должен возникнуть хлорбензол. Поскольку галоидирование при помощи С1Вг приводит к бромзамещенным, следует предположить электрофильную атаку кольца положительно заряженным бромом. Показано также, что в смеси азотной и серной кислот нитрующим агентом является катион нитрония N02- [c.234]

Катализаторы (переносчики). Переносчиками хлора и брома в реак-циях непосредственного галоидирования являются главнъш образом железо, соли железа или сурьмы, алюминий и его соли, хлориды иода и серы. Эти соединения оказывают также ориентирующие влияния на место введения галоидов в молекулу. Роль фосфора в реакциях галоидирования карбоновых кислот описана в связи с галоидированием этих кислот (стр. 176). [c.175]

Галоидирование нафталина. При хлорировании нафталина в отсутствие катализаторов хлор присоединяется ступенчато—вначале образуются дихлорнафталины, а затем 1,2,3,4-тетрахлорнафталин (при хлорировании в этих условиях бензола присоединяется сразу 6 атомов хлора). В присутствии катализаторов при нагревании сначала образуется а-хлор-нафталин, при дальнейшем хлорировании может быть получен перхлор-нафталин io lg. а-Бромнафталин при нагревании его с AI I3 частично подвергается перегруппировке в -бромнафталин . [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология