Магний бромистый и RLi хлористый и RLi

Хлористые калий, натрий, литий, барий, олово и магний, бромистый натрий, азотнокислый натрий и уксуснокислый натрий (концентрация 0,035—0,55) эффект ускорения солями увеличивается с увеличением подвижности ионов в ряду калий, натрий, литий, барий, стронций, кальций, магний, бром, хлор, нитрат и ацетат ионы [c.227]

Непредельные галоидные соединения, в которых галоид более значительно удален от двойной связи, реагируют с магнием нормально. Описано получение бромистого бутен-З-ил-1-магния [196], хлористого пентен-З-ил [c.31]

Инфракрасные спектры газообразных хлористого магния, бромистого магния и хлористого никеля при повышенных температурах. [c.220]

Магний азотнокислый 120012 Магний-аммоний хлористый 120015 Магний бромистый [c.278]

Натрий хлористый, магний. хлористый, магний бромистый, магний сернокислый, кальций сернокислый Натрий хлористый, натрия гидроксид, натрий хлорноватокислый, аммиак [c.90]

В гальванических элементах потенциал магниевого анода оказывается только на 0,3—0,6 в отрицательнее цинка. Это связано с образованием пленки окиси и гидроокиси на поверхности, затрудняющей растворение металла. Магниевый электрод работоспособен только в кислых и солевых электролитах. В щелочных растворах окисная пленка имеет такую плотную структуру, что магний практически не может быть использован как электрод. Особенность поведения магния заключается в том, что при разряде происходит разрушение окисной пленки и выделение водорода. Этот процесс идет в две стадии. Теория работы магниевого электрода подтверждает, что коэффициент использования не может быть выше 67%. Практически эта величина не превышает 60%. Наиболее употребительными электролитами являются морская вода, растворы бромистого магния и хлористого натрия. При включении магниевого электрода на разряд сначала наблюдается очень большая его поляризация, которая длится от [c.310]

Натрий хлористый, магний хлористый, магний бромистый, магний сернокислый, кальций сернокислый [c.58]

С выделением соответственно хлористого или бромистого метила. Возможно, что эти реакции будут иметь значение для приготовления небольших количеств метилгалогенидов в лабораторных условиях. Бромистый магний и иодистый магний в кипящем эфирном растворе [328] легко реагируют с диметилсульфатом [c.71]

Не все галоидные соединения вступают в эту реакцию с одинаковой легкостью. Наряду с соединениями, которые реагируют настолько бурно, что реакционную смесь необходимо охлаждать, существуют и такие, которые вообще не соединяются с магнием. Вяло протекающие гриньяровские реакции обычно ускоряют добавлением кристаллика иода или смачиванием магния небольшим количеством эфирного раствора иодистого метилмагния. Бромистые и иодистые алкилы обычно реагируют легче соответствующих хлористых соединений. [c.190]

После прибавления всего бромбензола реакционную массу нагревают на водяной бане 20—30 мш до практически полного растворения магния, охлаждают льдом и по каплям прибавляют раствор 30 г бромистого аллила (можно применять эквивалентное количество хлористого аллила) в 20 мл абсолютного эфира. Затем смесь нагревают на водяной бане в течение часа, охлаждают льдом и разлагают 5%-ным раствором соляной кислоты до образования двух слоев. Эфирный слой отделяют, водный — экстрагируют (дважды по 20 мл) эфиром. Эфирные вытяжки соединяют с основной массой раствора, промывают водой и сушат хлористым кальцием. После отгонки эфира на водяной бане остаток фракционируют, причем собирают фракцию с темп. кип. 156—160° С. [c.218]

Общее изменение энергии онределяется суммой работ Ai + ц. При учете этих величин удалось получить совпадение с экснериментальными данными. Для подсчета степеней диссоциации Викке и Эйген пользовались константами в воде для сульфата магния — 5 10 для хлористого натрия — 6,0, для бромистого калия — 2,5, бромистого цезия — 0,9. [c.214]

Некоторые галоидные соединения настолько легко отщемляют галоид при действии магния (образуя углеводороды К—Н), что в обычных условиях нз них нельзя получить магнийорганического соединения и побочная реакция конденсации становится основной. К галогенидам, обладающим столь подвижным атомом галоида, относятся хлористый, бромистый и йодистый аллил [c.224]

Титровать магний-органическое соединение следует только для того, чтобы не расходовать зря гриньяровский реактив, так как избыток его не увеличивает выхода. Можно считать, что обычно из бромистого гексила и магния бромистый магний-циклогексил получается с 80% выходом. Имеются указания на возможность получения более высоких выходов хлористого и бромистого магний-циклогексила Указания для получения более высокого выхода, хлористого магний-циклогексила приведены при синтезе циклогексилкарбинола на стр. 515. [c.514]

Чтобы избежать дегидратации, при получении третичных спиртов разложение производят насыщенным водным раствором хлористого аммония, а не разбавленными кислотами (ионы водорода каталитически ускоряют дегидратацию). Рекомендуется также вести разложение при низкой температуре. Перегонку продукта в тех случаях, когда температура кипения его достаточно высока, следует проводить при пониженном давлении, иначе возможна дегидратация третичного спирта в процессе перегонки. Следы иода катализируют реакцию дегидратации, поэтому при синтезе легко дегидратирующихся спиртов активацию магния иодом не проводят. В этих случаях можно активировать магний бромистым этилом. При получении диметилэтилкарбинола из этилброммагния и ацетона активации вовсе не требуется, так как реактив Гриньяра готовится из самого бромистого этила. Разложение алкоголята даже разбавленными кислотами вызывает дегидратацию спирта с образованием изомерных олефинов [c.306]

Реактивы и материалы едкое кали х. ч. окись ртути серная кислота концентрированная сернокислый магний бромистый калий бром пирогаллол или пирогаллол А уксуснокислая медь глюкоза Р-нафтол хлористая медь (Си2С12) хло- [c.124]

Эффективными сокатализаторами оказьгеаются также другие алкильные и арильные производные свинца, используемые в сочетании с галогенидами титана, циркония и гафния или с комплексными солями этих галогенидов и галогенидов щелочных металлов и аммония, например с фтор-титанатом калия, хлортитанатом аммония и фторцирконатом цезия [231]. Активность каталитических систем, содержащих органические соединения свинца и галогениды титана или других металлов IV—VI групп, возрастает при добавлении галогенидов металлов II или 1П групп, например хлористого алюминия, хлористого галлия, хлористого магния, бромистого цинка, фтористого таллия, трехфтористого бора, хлористой сурьмы [214, 256, 257]. [c.109]

Хлористый магний Mg l2 содержится в морской воде в количестве 0,3%. Но в воде некоторых озер он сконцентрирован до 8 и иногда даже 16%. Так как в этой воде (рапе) наряду с хлористым магнием содержатся хлористые и бромистые соли натрия, калия, кальция, а также немного сернокислых со -лей, то для выделения хлористого магния рапу выпаривают (в бассейнах за счет солнечного тепла) и подвергают фракционной кристаллизации, причем удаляются посторонние соли. [c.613]

Диметилдихлорсила может быть получен по реакции Гриньяра, но синтез затрудняется медленно идущей реакцией хлористого метила с магнием и низкой растворимостью метилмагнийхлорида в эфире. Значительно легче реагирует с магнием бромистый метил, однако он вступает в нежелательную реакцию обмена галоида с тетрахлоридом кремния [1]. [c.56]

Реакцию между гидридами щелочных металлов, труднорастворимыми в эфире, и хлористым алюминием можно катализировать алкилами алюминия. Так, при реакции бензольной суспензии гидрида натрия с хлористым алюминием в эфире в присутствии триэтилалюминия был получен ЫаЛ1Н4 с выходом 91%. Аналогично из гидрида калия получили КА1Н4 с выходом 75% [2413]. Алюмо-гидрид магния может быть получен из гидрида магния и хлористого алюминия или из бромистого магния и Ь1А1Н4 [2976, 2980]. [c.93]

Кратко сообщается [10] о синтезе бис-(трифенилстаннил)магния из хлористого трифенилолова и магниевой стружки в тетрагидрофуране. Реакция проходит при обычной температуре в присутствии каталитических количеств бромистого этила. Образующийся раствор серовато-зеленого цвета дает положительную пробу Гилмана [c.496]

Аналогичные результаты получены и другими авторами [73]. При прибавлении сухого спирта или воды к окрашенному в темно-красный цвет раствору (из 3 молей бромистого фенилмагния 1 моля двубромистого свинца в тетрагидрофуране) смесь обесцвечивается и из нее выделяется основной бромид свинца с выходом 90% (в расчете на взятый в реакцию свинец). В другом опыте двубромистый свинец вводился в реакцию с 2 молями бромистого фенилмагния в тетрагидрофуране. После удаления растворителя и экстрагирования остатка хлористым метиленом получен твердый продукт оранжево-красного цвета, который легко разлагается при обычной температуре с выделением металлического свинца. Он очень чувствителен также к действию воздуха и воды. Высказано предположение, что этот продукт представляет собой смесь дифенилсвинца, бромистого трифенилплюмбил-магния, бромистого магния и тетрагидрофурана. Аналогично двубромистый свинец реагирует с бромистым мезитилмагнием, но образующийся при этом продукт более устойчив к нагреванию. Например, при нагревании в течение 4 час. двубромистого свинца с избытком реактива Гриньяра в тетрагидрофуране заметного выделения металлического свинца не наблюдается. Однако при обработке смеси водой удается выделить лишь следы свинцовоорганического соединения, что еще раз свидетельствует о гидролитической неустойчивости соединений типа (АгаРЬ) . [c.555]

Бромистый изо-пропилмагний Бромистый к-бу-тилмагний Хлористый трет-бутилмагний Хлористый бензил-магний Бромистый фенилмагний То же [c.177]

Взаимодействие алкилмагнийгалогенидов с бромистым аллилом как метод получения 1-олефинов впервые было применено для синтеза 1-гек-сена и 5-метилгексена-1 [15]. С тех пор этот метод широко применяется для синтеза 1-олефинов, а также (при использовании замещенных галоидов аллилов) 2-олефинов. Если при синтезе исходить из аллилмагвийгало-генидов, то получаются очень плохие выходы. Впоследствии было показано, что как бромистый, так и хлористый аллилы дают RMgX лишь с выходом около 18% вследствие образования диаллила 131, 36]. Впрочем, при очень медленном добавлении эфирного раствора аллилбромида к магнию под эфирным слоем удается повысить выход аллилмагнийгало-генида до 70—82% (46, 120]. [c.409]

К магнийорганическому соединению, полученному из 50 г (2,08 г-атома) магния и 160 г (1,68 моля) бромистого метила в 1500 мл эфира в колбе емкостью 12 л, снабженной капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником, прибавляют в течение 90 мин. 200 г (1,34 моля) 4-М,Ы-диметиламино-бензальдегида в 3500 жл эфира и перемешивают еще в течение часа. Реакционную смесь разлагают осторожным прибавлением 120 мл насыщенного раствора хлористого аммония, содержащего 1 % концентрированной соляной кислоты. На следующийденьэфир декантируют, а зернистый осадок, содержащий соли магния и аммония,промывают двумя небольшими порциями эфира. Все эфирные растворы соединяют и отгоняют эфир. Остаток (180 г) делят на две части каждую часть подвергают дегидратации, перегоняя возможно быстрее из колбы Кляйзена при остаточном давлении 1 мм до тех пор, пока температура паров не достигнет 140°. Дистилляты соединяют вместе (67 г) и фракционируют в молекулярном кубе при остаточном давлении 1 10 мм. Полученный 4-М,М-диметиламипостирол содержит немного низкокипящих веществ и является однородным. Получают 60 г вещества с т. пл. 16,0— 16,8° выход равен 30,4% от теорет. Если перегонку вести не в молекулярном кубе, а с применением короткой колонки при остаточном давлении 0,5 мм, то выход 4-Ы,М-диметиламиностирола составляет 24% [431. [c.113]

Синтез можно проводить, заменив бромистый метил иодистым. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, помещают 5 г магниевых стружек (0,206 г-атома) и 15 мл абсолютного эфира. Прибавляют 30 г (0,21 моля) иодистого метила, растворенного в 250 мл абсолютного эфира. По окончании приливания раствора иодистого метила перемешивают еще в течение получаса. Прибавляют при перемешивании в течение 1—2 час. 25 г (0,17 моля) 4-М,М-диме-тиламинобензальдегида, растворенного в 400 мл эфира. Магнийорганическое соединение разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, к которому прибавлено 5 мл концентрированной соляной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют 150 мл эфира. Соединенные эфирные растворы сушат безводным сернокислым магнием, фильтруют, отгоняют эфир, а остаток перегоняют из колбы Кляйзена емкостью 50 мл. Если наблюдается дегидратация после отделения водного слоя, то продукт вновь [c.113]

Т риэтилгермилстирол получают по методике, предложенной для синтеза 4-триэтилстанноилстирола (см. ниже). Из 21,8 г 4-бромфенилтриэтилгермана, 1,7 г магния, 0,45 г безводного хлористого кобальта и 14,8 г бромистого винила в 100 мл абсолютного эфира получают [c.137]

Триэтилстанноилстирол. К раствору магнийорганического соединения, приготовленному из 49,5 г 4-бромфенилтриэтилстанна-на и 3,3 г магния в 150 мл абсолютного эфира, при охлаждении до —10 прибавляют 0,88 г безводного хлористого кобальта и реакционную смесь выдерживают в токе азота до значительного потемнения. Затем при интенсивном охлаждении вносят 29,4 г бромистого винила, выдерживают 12 час. при комнатной температуре, нагревают в течение 30 мин., охлаждают и выливают в смесь из 100 г льда, 200 мл воды и 10 мл ледяной уксусной кислоты. Эфирный раствор промывают 5%-ным раствором двууглекислого натрия, сушат, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают [c.137]

Реактивы хлористый (или бромистый) н-бутил 0.13 моль, литий в ВИД( мелких пластинок 1,9 г (0,27 моль) метилизопропилкетон 10 г (0,1 моль) эфир абсолютный 150 мл уксусная кислота (3%-ная) 50 мл i идрокарбона натрия (5%-ный водный раствор) 25—30 мл. тиосульфат натрия (10%-ный водный раствор) 25—30 мл сульфат магния прокаленный 5—10 г. [c.231]

Гриньяр взял за основу известную реакцию Зайцева—взаимодействие иодистых алкилов с цинком—и заменил цинк магнием, использовав в качестве растворителя безводный эфир. Этим область применения металлорганических соединений значительно расширилась, так как магний является более активным металлом и может реагировать не только с иодистыми (как цинк), но и с бромистыми и хлористыми алкилами и арилами (см. стр. 124). В 1912 г. Грииьяру за открытие магнийорганических соединений была присуждена Нобелевская премия. [c.123]

В трехгорлую колбу, снабженную ртутным затвором с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 4,8 г свежеприготовленных магниевых опилок, прибавляют 50 мл абсолютного эфира и затем, при перемешивании, по каплям— раствор 18,7 г бромистого этила в 60 мл абсолютного эфира. Бромистый этил прибавляют с такой скоростью, чтобы поддерживать равномерное течение реакции. После растворения всего магния колбу нагревают полчаса на водяной бане. К полученному таким образом и охлажденному магнийбромэтилу медленно, при перемешивании, прибавляют раствор 18,7 г ацетилфурана в 30 мл абсолютного эфира. При этом наблюдается образование желтого алкоголята. По окончании прибавления ацетилфурана реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 30 минут и оставляют при комнатной температуре на несколько часов. Алкоголят разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, отделяют эфирный слой, водный слой экстрагируют эфиром. Соединенный эфирный экстракт сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 62—64 при 5 мм или 77—78 при 19 мм. Выход 60—65% теоретического. [c.125]

Активирование магния в процессе реакции иногда производят прибавлением реакцнониоспособных галсгенкдов— йодистого метила или этила, хлористого или бромистого аллила, илн бромистого этилена (по 2—3 ма). Некоторые малоактивные галогениды образуют с магнием плохо растворимые в эфире магнийорганические соединения покрывая поверхность магния, они мешают ему вступать в реакцию с нсход- [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология