Группа пирокатехиновая

Итак, можно сделать ряд заключении Макромолекулы диоксанлигнинов, выделенных из всего стебля и из внутренней части, различаются только степенью конденсированности, количеством арил-арильных простых эфирных и сложноэфирных связей Химическое строение диоксанлигнина, выделенного из коры хлопчатника, принципиально отличается от них по соотношению структурообразующих звеньев 5 и О, по наличию большого количества пирокатехиновых структур, короткой боковой цепью, большим количеством групп ОН р, кроме того, лигнин содержит в 2 раза меньше арил-арильных простых эфирных связей и связей Сдр-С [c.175]

Несмотря на широкие возможности экстракционных методов, а также метода введения гидрофильных групп, и в настоящее время в ряде случаев применяются окрашенные соединения, которые не образуют истинных растворов, а только коллоидные взвеси. К таким соединениям принадлежат комплексы многих высоковалентных металлов с фенилфлуороном, пирокатехиновым фиолетовым и некоторыми другими. [c.368]

В этой группе методов определения сульфат-ионов могут быть использованы также соединения тория с ксиленоловым оранжевым, пирокатехиновым фиолетовым и некоторыми другими реагентами. Катионы, присутствующие в анализируемом растворе, удаляют с помощью ионообменной колонки. Анионы (РО4 , F ,WO МоО , AsO ) осаждают солями лантана. При использовании ксиленолового оранжевого определение проводят при pH 1,4 и % = 553 нм. Для построения калибровочного графика используют растворы, содержащие в 100 мл от О до 2,5 мг SO4 [554], С другим металлиндикатором — пирокатехиновым фиолетовым — образуется комплекс розового цвета состава Th R = 1 1. Определение сульфат-ионов проводят при pH 3,2 и X = 557 нм [5551, или 610 нм [556]. Калибровочный график строят для концентраций сульфат-ионов от 0,5 до 100 мкг мл. [c.56]

В красителях трифенилметанового ряда сильной электроноакцепторной группировкой Является карбонильная группа.Акцепторные свойства ее увеличиваются за счет взаимодействия с ионами ванадия. Группа реагентов пирокатехиновый фиолетовый, эриохромцианин К, [c.27]

Пирокатехиновая группировка встречается в целом ряде природных продуктов при этом иногда обе фенольные группы бывают свободными, иногда одна из них метилирована, а иногда они находятся в соединении [c.235]

Из группы трифенилметановых красителей, образующих с галлием окрашенные комплексы, применяют ксиленоловый оранжевый 150—52], пирокатехиновый фиолетовый [19, 53] и алюминон 119, 54]. [c.156]

Характерными д.чя ниобия являются органические реагенты с двумя гидроксильными группами в о-положении в ароматическом кольце, а и.менно пирокатехин [82, 82а], пирокатехиновый фиолетовый [83], гидрохинон [8, 17, [c.282]

Близка к ней теория Д. В. Тищенко [38], также основанная па закреплении стабилизирующих органических молекул на поверхности глины в результате взаимодействия с ней функциональных групп реагента. Теория эта построена па аналогии с механизмом протравного крашения, при котором легко гидролизуемая соль алюминия, адсорбированная на волокне, дает ковалентные соединения с красител кми типа ализариновых. Последние являются, как и наиболее активные пирокатехиновые реагенты, двухатомными фенолами в орто-положении. Согласно этой аналогии, для блокирования активных групп на алюмосиликатпых поверхностях в бензольном ядре полифенольных реагентов должно быть не менее трех функциональных групп — двух гидроксилов по стерическим соображениям [c.71]

По классификации Г. Проктера (1894) дубильные вещества Б зависимости от природы продуктов их разложения [[рй температуре 180—200 X (без доступа воздуха) разделяются на две основные 1 группы 1) пирогалловые (дают при разложении пирогаллол) I 2) пирокатехиновые (образу-ется пирокатехин) [c.111]

Известно, что образование соединения (63) путем окисления пирокатехинового кольца альтенузина (36) протекает очень легко, например, при действии водного раствора хлорида железа(1П). Считается, что при этом промежуточно образуется свободный радикал типа (106). Возможным эквивалентом в таком же катализируемом ферментами процессе мог бы являться промежуточный р-хинон (107), из которого затем посредством спонтанного р-при-соединения карбоксильной группы кольца В образуются оба энан-тиомера кросс-сопряженного диенона дегидроальтенузина (63). В отличие от обычно нестереоспецифического свободнорадикального окисления (см. разд. 28.1.7.6) этот окислительный процесс имеет обычный ионный характер. [c.387]

Метилмеркаптан, образующийся при сульфатной варке, при использовании в варочном процессе по делигнифицирующей активности не уступает сульфиду натрия. Одной из основных реакций при щелочной варке является реакция расщепления эфирных связей структурных единиц лигнина. Это и реакция деметилирования лигнина с образованием пирокатехиновых единиц, которая подтверждается не только повышенным выходом диметилсульфида, но и заметным снижением содержания метоксильных групп в лигнине щелока по сравнению с обычной сульфатной варкой. С увеличением концентрации метилмеркаптана в варочном щелоке содержание метоксилов в лигнине снижается. [c.29]

Шорыгина, Изумрудова и сотр [87] предложили модифицировать гидролизный лигнин хлорированием, чтобы придать ему свойства образовывать комплексы с некоторыми металлами Хлорирование гидролизного лигнина осуществляли хлорной водой, содержащей количество хлора, близкое к насыщению при 12° С Таким образом в лигнин вводится заданное количество хлора иа расчета на хлорирование по реакции замещения При расчете на введение 10% хлора в лигнин (дозировка регулируется модулем хлорная вода определенной концентрации лигнин ) в него вступает - 12% хлора, что следует объяснить взаимодействием боковых цепей лигнина с НС1, образующейся в процессе электрофильного замещения и присутствующей в системе НСЮ При задании введения в лигнин 20% хлора фактически вступает 19%, что объясняется частичным расходом хлора на идущие параллельно окислительные процессы Взаимодействие с хлором при 12—20° С протекает в течение 30 мин, по истечении которых хлор в маточном растворе практически не обнаруживается Но даже при таком ратковременном хлорировании в мягких условиях отщепляется ntyiOBHna содержащихся в исходном лигнине метоксильных групп, и лигнин приобретает значительное количество карбонильных и карбоксильных групп (табл II 1) Происходящие при хлорировании химические процессы глубоко изменяют свойства лигнина, снижают его молекулярный вес, лигнин приобретает пирокатехиновые группы, в нем образуются хиноидные системы [c.117]

Среди продуктов деструкции лигнина, полученных в результате сульфгидратной варки древесины ели (pH 8,5, 100° С), обнаружены производные пирокатехина [72] Прокшин [73] приводит количественную характеристику образования пирокатехино-вых структур в сульфатном и ряде других препаратов лигнина В тиолигнине было найдено 0,06—0,09 молей таких структур на звено с молекулярным весом 180 Чиркин и Тищенко [74], изучая вещества, окрашивающие целлюлозу, обнаружили о-хиноидные группировки, возникшие в лигнине в результате гидролиза метоксильных групп и последующего превращения образовавшихся пирокатехиновых структур [c.349]

Существенная особенность щелочных методов делигнификации — различное поведение и стабильность связей и структурных фрагментов лигнина В щелочной среде расщепляются все виды связей алкил-ариловых простых эфиров, а также арил-алкильные или алкил-алкильные углерод-углеродные связи, связи типа диарилового простого эфира и диарильные С—С-связи оказываются более стабильными [110] Исследование лигнинов хвойных пород древесины после сульфатной делигнификации показало, что характер изменений структуры этих лигнинов по сравнению со структурами ЛМР адекватно отражает реакции, протекающие в процессе делигнификации древесины разрыв связей Сдр—О-С с образованием фенольных ОН-групп, уменьшение количества спиртовых ОН-фупп, деметоксилирование ароматических колец с образованием пирокатехиновых структур, образование олефиновых фрагментов и насыщенных алифатических структур [137, 214, 363 Сведения о химиче- [c.200]

Таким образом, для пирокатехинового фиолетового отщепление первого Н -иона, т. е. образо1вание первой анионной группы,, вдвигает полосу не к длинным, а наоборот, к коротким волнам, что обусловлено уменьшением заряда на одном из концов цепи сопряжения. Анионы, образующиеся в следующих ступенях диссоциации, а также комплексы с металлами, по форме полос поглощения близки к молекулярной форме (биполярного иона). Как ясно из приведенных данных, применение подобных реактивов требует особого внимания к pH. Значение pH должно быть таким (рН>р/С1), чтобы молекулярная форма перешла в первую ионную форму, иначе комплексообразование будет мало изменять окраску раствора. В то же время должно быть рН<р/(з (или Р/С4), чтобы не произошло образование НгК -, НН - и Й -ионов, которые мешают определению металлов своей собственной окраской. [c.89]

Строение адреналина было установлено на основании эмпирической формулы СдН зОзК, расщепления щелочным плавлением, приводящего к пирокатехину и протокатеховой кислоте, и того факта, что оказалось возможным доказать существование в его молекуле вторичной спиртовой группы и вторичной аминогруппы. С хлорным железом адреналин дает зеленую окраску, обусловленную пирокатехиновой группой. Окончательное доказательство строения было проведено синтетическим путем (Ф. Штольц, 1903 г.). Синтез состоит сначала в обработке пирокатехина хлорангидридом монохлоруксусной кислоты и хлорокисью фосфора. Первоначально образуется сложный эфир пирокатехина, который иод влиянием хлорокиси фосфора изомеризуется (перегруппировка Фриса), превращаясь в хлоркетон. Затем следует конденсация с метиламином [c.356]

Итак, отбор фармакологически активных веществ только по наличию в них фенольных гидроксильных групп является условным, так как фенольная группировка не определяет активность (за исключением эстрогенов). Действительно, для проявления фармакологической активности необходимо наличие в веществе азота, положительный заряд которого обусловливает высокое сродство к кислотным группам рецепторов. Так, атомы азота катехинаминов при физиологических значениях pH находятся в ионизированном состоянии, а фенольное кольцо может лишь слабо взаимодействовать с комплементарными рецепторными группами путем образования водородных связей. Даже в тех случаях, когда введение фенольной гидроксильной группы существенно не влияет на биологическую активность, может происходить образование эфиров (метиловых или глюкуроновых), что создает возможность быстрой инактивации. Однако пирокатехиновая группировка имеет большое значение в активации фосфорилазы. Наличие фенольных групп у лекарственных препаратов дает возможность изменять фармакологические и токсические свойства этих веществ путем конъюгации. Наконец, фенольная группировка влияет на растворимость, а следовательно, и на способность проникать через [c.389]

При комплексометрическом титровании в точке эквивалентности можно обнаружить мгновенное исчезновение титруемых ионов из раствора при помощи соответствующих индикаторов. Требования, предъявляемые к последним, заключаются в том, чтобы они обладали свойствами, аналогичными кислотно-основным индикаторам. В то время, как кислотно-основные индикаторы реагируют на изменение pH характерным изменением окраски, таким же образом так называемые комплексометрические индикаторы реагируют на изменение концентрации того или иного катиона. Поэтому им иногда присваивают название металлиндикаторы . Большинство аналитических реактивов, дающих цветные реакции с катионами, по многим причинам непригодны для этой цели. К ним предъявляются требования, которые заключаются в том, чтобы реакция ионов с индикаторами была достаточно быстра и обратима и чтобы образующийся продукт реакции был хорошо растворим в титруемой среде и отчетливо окрашен. Для этой цели пригодны вещества, способные обра.зовывать растворимые окрашенные комплексные соединения, имеющие другую окраску, чем само вещество. Поэтому такие основные комплексометрические индикаторы, как эриохром черный Т, пирокатехиновый фиолетовый и мурексид были в буквальном смысле слова изобретены для комплексометрии. В настоящее время уже известно большое число комплексометрических индикаторов, из которых большинство имеет исключительно характер комплексообразующих веществ и только в некоторых случаях обладает свойствами окислительно-восстановительных индикаторов. Некоторые из индикаторов можно считать универсальными , т. е. реагирующими с большинством катионов. Другие — почти специфическими , реагирующими с одним или с очень малой группой катионов. Такое деление индикаторов, более илн менее произвольное, и имеет относительное значение, поскольку обе группы индикаторов взаимно переплетаются. [c.284]

Пирокатехиновый фиолетовый является в сущности сульфо-фталеином. Это 3,3, 4 -триоксифуксон-2"-сульфокислота. В чистом виде этот индикатор был впервые получен ВодакоМ и Лемин-гером [9]. Пирокатехиновый фиолетовый растворяется в воде, окрашивая ее в желтый цвет, образует сильнокислые растворы, в которых присутствует анион индикатора НдРУ (I). В щелочных растворах индикатор имеет окраску от фиолетовой до краснофиолетовой. Изменение цвета обусловлено постепенной диссоциацией фенольных групп с образованием ионов водорода. [c.289]

Большей избирательностью обладают методы анализа, основанные на фотометрировании продуктов превращения определяемых веществ. Как правило, эти продукты поглощают свет в более длинноволновой области спектра, чем исходные органические соединения. К тому же сама реакция может протекать преимущественно с соединениями только одного класса. Эти методы позволяют определять не индивидуальные соединения, а сразу всю группу или значительную ее часть, т. е. являются методами группового анализа. Развитие их связано, во-первых, с детальным изучением механизмов аналитических реакций с целью повышения индивцдуальности последних, и, во-вторых, с использованием реакций редко применяемых пока типов. В частности, большего внимания заслуживают молекулярные комплексы с переносом заряда, обычно обладающие интенсивной окраской. Перспективны в органическом анализе реакции образования разнолигандных комплексов. Этот принцип реализован, например, в методе определения фторид-ионов по образованию комплекса ализарин-комплек-сон—лантан (церий)—фторид-ион. Отмечено влияние синтетических поверхностно-активных веществ (СПАВ) (катионных и и анионных) на фотометрические характеристики комплексов типа вольфрам—пирокатехиновый фиолетовый, что может быть ИС пользовано для разработки методов определения СПАВ. Такого рода эффекты известны для многих классов органических соединений. [c.245]

Лигнин. Лигнин — вещество не вполне установленного строения. Считают, что он является соединением ароматического характера, в котором основными звеньями являются пирокатехиновые и пирогаллоловые ядра с боковыми цепями, в которых имеются метоксильные группы — ОСН3. [c.12]

Реагенты для фотометрического определения редкоземельных элементов также обычно являются анионами, связывающими металл при помощи атомов кислорода. К ним относятся ализариновый красный S, хинализарин, сульфосалициловая кислота, ксиленоловый оранжевый, пирокатехиновый фиолетовый [9] и бром-пирогаллоловый красный [10]. Для этой цели были предложены также некоторые комплексообразующие агенты, действие которых основано на связывании металла атомами азота и анионными кислородами, хотя в принципе можно ожидать, что они будут менее пригодными. К этой группе относятся арсеназо I [И] и PAN [12], дающий красный осадок, экстрагирующийся диэтиловым эфиром. Были также использованы 8-оксихинолин и его 5,7-дихлорпроизводное (их комплексы можно экстрагировать хлороформом). [c.330]

Рядом примеров с известными металлохромными индикаторами (см. таблицу, индикаторы III—ХП) можно пояснить влияние изменения строения молекулы на проявление металлинди-каторных и кислотно-основных свойств [12]. Как уже отмечалось выше, введение комплексообразующей группировки г в молекулы азокрасителей наряду с электронофильными группами (суль-фо- и нитрогруппы) в виде антиауксохромов гидроксильных групп превращает их в металлохромные индикаторы IV и V). Эти более простые по химическому строению индикаторы не уступают пирокатехиновому фиолетовому VI), а в некоторых отношениях даже превосходят его. Переход ивега у них от желтого к пурпурному или к синему происходит при более высоких значениях pH и более четок. [c.11]

Кроме эриохрома черного Т, применяют большое число других индикаторов, например алюминон [61 (2)], позволяющий проводить последовательное титрование смеси Ре—-А1—Са—М , лаковый алый С [57 (109)], красители ряда кислотного хрома синего [58 (68)], хромоксан зеленый [58 (89)], пирокатехиновый фиолетовый [56 (41)], арсеназо I [62 (90)]. Дил и др., с одной стороны [60 (36), и группа исследователей во главе с Белчером, с другой [57 (43)], исследовали большое число красителей с точки зрения их пригодности в качестве индикаторов. В последнее время большим успехом пользуется калмагит [60 (134)] по устойчивости комплексов с металлами и по изменению окраски он практически идентичен эриохрому черному Т, но его раствор более устойчив. [c.160]

Бабко и сотр. ]35а] провели сравнительное изучение 16 органических реагентов, дающих цветные реакции с иттербием в качестве представителя РЗЭ иттриевой группы. Лучнтими оказались арсеназо III, ксиленоловый оранжевый, стильбазо, метнлтимоло-вый синий и пирокатехиновый фиолетовый. [c.313]

Тайрон (I), 2,3-диоксинафталин-6-сульфокислота (II), метил- и фенил-флуорон (VI) и многочисленные пирокатехиновые (III) или пирогалло-ловые (IV, V) производные трифенилметановых красителей используются в качестве индикаторов при комплексонометрическом титровании. К этой группе реагентов принадлежат образующая чернила галловая кислота (VII) и иногда еще использующийся для осаждения ряда элементов (W, Nb, Та) таннин (VIII). [c.73]

К этой же группе красителей относится использующийся в кислых растворах пирокатехиповый фиолетовый, при помощи которого существенно упрощается титрование олова. Механизм изменения окраски для этой группы красителей обсуждается на примере пирокатехинового фиолетового в разд. 1.6.2.2. Ализарин 8 (IV), относящийся к красителям типа гидрохинонов, взаимодействует с А1, ТЬ, В и другими катионами металлов и также применяется в качестве индикатора однако в настоящее время этот реагент быстро вытесняется гораздо более эффективными индикаторами, такими, как ксиленоловый оранжевый и пирока-техиновый фиолетовый. Большие значения имеют красители этого типа, которые содержат метилениминодиацетатную группировку. Например, для титрования РЬ, 2п, Со, 1п, ТЬ и и очень удобен ализаринкомплексон (V). Среди металлохромных индикаторов, которые не относятся к вышеназванным группам, следует отметить еще широко использую- [c.222]

Наряду с реагентами группы ферроина и производных фенола для фотометрического определения железа были рекомендованы многочисленные другие реагенты, которые, однако, имеют лишь ограниченное применение. Здесь следует упомянуть 8-хинолинкарбоновую кислоту [2435], а-пиколиновую кислоту [1303] и -аминопиколиновую кислоту [1283, 1-нитрозонафтол-2 [241, 1057] и нитрозо-Я-соль [512, 1415, I986], диметилглиоксим [943, 1376], ацетилацетон [1226, 1349, 1612, 1972] и теноилтрифторацетон [278, 1076, 1082, 2157], меркаптоуксусную кислоту тиогликолевую кислоту) [1218, 2129], а также малоселективные полиокситрифенилметановые красители (формулы см. разд. 4.2.1), алюминон [1432, 1850], пирокатехиновый фиолетовый [230], метилтимоловый голубой [2190], ксиленоловый оранжевый [319, 412, 1571] и из группы о-оксиазокрасителей — 1-(2-пиридилазо)нафтол-2 (ПАН) [1739, 1968, 1969]. [c.303]

При синтезе терпенилзамещённых циклогексанолов следует иметь в виду следующие важные обстоятельства. Во-первых, на стадии алкилирования фенолов (3, 9) происходит замещение по всем электроноизбыточным положениям ароматического кольца. Во-вторых, в результате гидрирования на скелетном никеле метоксильная группа в гваякольном фрагменте, а также одна из гидроксильных фупп пирокатехинового фрагмента подвергаются исчерпывающему гидрогенолизу (то есть юс-становительному отщеплению). В-третьих, в случае незамещённого фенола (при более высокой температуре) кроме соединений (7,8) образуется также термодинамически наиболее устойчивый 3-транс-экзо 1,4,7-триметилбицикло[2.2.1]гепт-2-ил)циклогексан-1-ол (12), который сообщает санталовый запах товарному продукту (санталу-А) [c.137]

Спектроскопия диффузного отражения. Данный метод по сути аналогичен сорбционно-люминесцентному методу, но вследствие более низкой чувствительности скорее относится к методам изучения комплексообразования на поверхности ПММ. Аналитический сигнал в этом случае определяется интенсивностью окраски образующихся на поверхности комплексов или ассоциатов. Так, в работе [324] сорбционное концентрирование молибдена (VI) и вольфрама (VI) осуществляли на ХМК с привитыми группами пропиламидоксима или пропилгидроксамовой кислоты, а последующее определение осуществляли методом диффузного отражения на поверхности кремнеземного сорбента в виде смешаннолигандных комплексов после обработки пирокатехиновым фиолетовым. Предел обнаружения составил 2 мкг металлов в навеске сорбента 0,2 г или с учетом концентрирования 2 мкг/л. [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология