Стероидные частичный

Стигмастерин, содержащийся в соевом масле, и эргостерин — в дрожжах, используют для частичного синтеза стероидных гормонов. [c.573]

Интерес к изучению стероидов особенно возрос после того, как было установлено, что к ним принадлежат гормоны пола и коры надпочечников, Громадное физиологическое и лечебное значение стероидных гормонов сразу привлекло в эту область большие научные силы, и за последние 25 лет химия стероидов сделала поразительные успехи. Были выделены сотни новых стероидов, установлены их строение и взаимосвязь, осуществлены частичные и полные синтезы. [c.269]

Среди стеринов растительного происхождения отметим эргостерин (IV ) (содержится в дрожжах) и стигмастерин (V) (содержится в соевом масле), кото рые представляют интерес для частичных синтезов стероидных гормонов. [c.270]

Для частичного синтеза стероидных гормонов оказалось весьма важным превращение холевой кислоты в дезоксихолевую. [c.301]

Синтез Вудворда имел громадное значение. Вудворд доказал во многих стадиях стерическую конфигурацию стероидной молекулы и, что, пожалуй, еще более важно, все разрозненные частичные синтезы, которые были известны до него, он объединил в одно общее гармоническое целое. [c.406]

Частично арены образуются сразу же после отмирания организмов в свежих илах вследствие преобразования полиеновых соединений типа каротиноидов, из стероидных соединений, бензохинонов, а также гидрохинонов и нафтохинонов, в структуре которых имеются ароматические ядра [c.59]

Синтез стероидов может идти как по пути преобразований легкодоступных стероидных соединений частичный синтез), так и по пути полного построения всей циклической системы полный синтез стероидов). Один из примеров частичного синтеза стероидов уже был описан ранее в разделе 3.7.3. [c.695]

Ключевой стадией частичного синтеза стероидного гормона насекомых экдизона является введение 14а-гидроксильной группы. Трн группы исследователей [18г—18д] осуществили это превраще- [c.386]

При изучении природных соединений часто возникает проблема локализации карбонильной группы в полициклическом скелете молекулы. С этой проблемой можно встретиться также при частичном восстановлении дикетонов. В ряде случаев метод кругового дихроизма дает простое решение, поскольку в зависимости от положения в стероидном скелете карбонильная группа имеет кривую кругового дихроизма, характеристическую по знаку и форме. [c.127]

Образование высокомолекулярных аренов происходит уже после отмирания организмов — в водной голи е и илах. Источником их являются полиеиовые соединения типа каротиноидов. Частично полициклические системы образуются и из стероидных соединений. Однако основная масса аренов, как и других углеводородов, образуется в главной фазе нефтеобразования при термической и термокаталнтической деструкции сапропелевого органического вещества. Химическую основу процесса составляют реакции полимеризации непредельных жирных кислот и других непредельных соединений, о чем свидетельствуют наблюдения в природной обстановке и опыты по лабораторному моделированию этих реакций. Например, в опытах по термокатализу жирных кислот и термолизу керогена сланцев при низких температурах образуется смесь углеводородов, в которой содержатся различные арены в количестве от 15 до 40% (масс.) при этом идентифицированы все классы аренов, входящих в состав битумоидов и нефтей. [c.43]

При помощи хроматографии удалось выделить фракции нефти, в которых вращение оказалось повышенным до 28°, и показать, что оптически активное вещество имеет сложную полиметилено-вук1 структуру, содержащую от трех до пяти колец в молекуле. Раньше оптически активному компоненту приписывалось строение стероидов, обладающих характерным ультрафиолетовым спектром, однако хроматографическое разделение фракций показало, что вещества стероидной структуры концентрируются во фракциях, не обладающих оптической активностью. Ближайшая природа оптических компонентов и в настоящее время еще не установлена. По-видимому, в нефтях находятся оптически активные вещества, различающиеся деталями структуры, разбросанные по всем высшим фракциям нефти и имеющие, следовательно, раз [ичные молекулярные веса. Возможно, что все они имеют происхождение от одного и того же начального вещества, так как в сложных циклических молекулах содержится иногда несколько ассиметрических атомов углерода и частичное разрушение исходной структуры едва ли может перевести всю молекулу в неактивную форму. [c.17]

Дезодоранты и озоновый щит планеты. Каждый знает, что дезодоранты — это средства, устраняющие неприятный запах пота. На чем основано их действие Пот выделяется особыми железами, расположенными в коже на глубине 1—3 мм. У здоровых людей на 98—99 % он состоит из воды. С потом из организма выводятся продукты метаболизма мочевина, мочевая кислота, аммиак, некоторые аминокислоты, жирные кислоты, холестерин, в следовых количествах белки, стероидные гормоны и др. Из минеральных компонентов в состав пота входят ионы натрия, кальция, магния, меди, марганца, железа, а также хлоридные и иодидные анионы. Неприятный запах пота связан с бактериальным расщеплением его составляющих или с окислением их кислородом воздуха. Дезодоранты (косметические средства от пота) бывают двух типов. Одни тормозят разложение выводимых с потом продуктов метаболизма путем инактивации микроорганизмов или предотвращением окисления продуктов потовыделения. Действие второй группы дезодорантов основано на частичном подавлении процессов потовыделения. Такие средства называют антиперспира-нами. Этими свойствами обладают соли алюминия, цинка, циркония, свинца, хрома, железа, висмута, а также формальдегид, таннины, этиловый спирт. На практике из солей в качестве антиперспиранов чаще всего используют соединения алюминия. Перечисленные вещества взаимодействуют с компонентами пота, образуя нерастворимые соединения, которые закрывают каналы потовых желез и тем самым уменьшают потовыделение. В оба типа дезодорантов вводят отдушки. [c.107]

Глюкозиды сапогенинов (сапонины) распространены в растениях. Некоторые из них являются ядами для определенных классов животных (например, рыб). В химии стероидных соединений они имеют значение как дешевые исходные продукты для частичного синтеза. [c.273]

Так как холестерин чрезвычайно доступен, то, естественно, напрашивалась мысль получать различные стероидные соединения, исходя из холестерина. Самый. простой способ, который был открыт в 30-х годах, это окисление ацетата дибромида холестерина хромовой кислотой в уксусной кислоте. При этом получается целая гам.ма продуктов, из которых основными являются ацетат дегидрозпиандростерона (V), ацетат прегненолона (VI), Зр-ацетокси-Д -холеновая кислота (УП) и Зр-ацетокси-Д -этпеновая кислота (УИГ), нашедшие применение в частичном синтезе стероидных гормонов, [c.295]

XXX), очень в,ажное соединение, с которым придется встретиться при частичном синтезе стероидных гормонов. [c.301]

В ряду стероидных соединений описан один случай, когда частичное каталитическое гидрирование тройной связи в аксиальном а-положении всегда сопровождалось гидрированием какой-либо двойной связи в молекуле [118]. Интересно отметить, что удалось осуществить частичное гидрирование изомера с группировкой С=СОСаН5 в экваториальном р-положении. [c.155]

Кетон IX является промежуточным продуктом для синтеза биологически активного псевдокумильного аналога витамина А [34]. Ангулярные метильные группы в таких простых системах, как 9-метилокталин, способны к перемешению [10]. Однако метод не позволяет полностью ароматизировать стероидные и другие полициклические системы. Вполне возможно, что дегидрирование таких систем сопряжено с пространственными затруднениями в различных местах (вероятно, в месте сочленения колец) и что частично дегидрированные соединения могут вступать в побочные реакции. Применение метода к полициклическим системам не изучалось систематически, поэтому во многих случаях, несомненно, действием хинонов удастся осуществить частичное дегидрирование этих соединений. [c.337]

Джонстон в только что описанном опыте показал, что шесть дегустаторов обычно путали мускусные запахи, обусловленные тремя химическими веществами разных классов, однако другой исследователь, Гилло, получил иные результаты. Он работал с десятью людьми, подобранными совершенно произвольно, и обнаружил у них несколько различных типов частичной аносмии. Одна женщина, например, не чувствовала фиалкового запаха метилионона, хотя воспринимала его древесную компоненту, а несколько других людей не чувствовали запаха горького миндаля у синильной кислоты. Результаты экспериментов Гилло с мускусами особенно интересны в свете теории Эймура. Он нашел одного человека, который, не чувствуя мускусного запаха стерина, прекрасно Ощущал запахи других мускусов. Несколько человек не чувствовали запаха макроциклических мускусов, тогда как запахи других мускусов воспринимали нормально, а один испытуемый не ощущал запаха ни стероидных, ни макроциклических мускусов, но чувствовал запах нитро- [c.175]

Кислородные атомы находятся, во-первых, в кольце циклопентанона [высокое значение v(GO)] и, во-вторых, в виде группировки арил—ОСН3 (острый сигнал, эквивалентный по интенсивности 3 протонам при т 6,24 м. д. ср. анетол, рис. 3.29). Имеется также одна ангулярная метильная группа (одиночный пик при 9,1 м. д. ср. рис. 3.32) и три ароматических протона. Если предположить обычный тип частично ароматической стероидной системы с атомом кислорода в положении 3, то можно легко прийти к формуле метилового эфира эстрона. [c.270]

Стигмастерин (стигмастерол, 24-этилхолестадиен-5,22-ол-3 ) получают из соевого масла или воска сахарного тростника. Он служит исходным веществом для частичного синтеза стероидных гормонов [c.689]

Стероидные сапогенины широко распространены как агликоны стероидных сапонинов в растительном мире. Они содержатся преимущественно в различных видах наперстянки (дигиталиса) и диоскореи (В1озсогеасееп). Стероидные сапонины действуют подобно сапонинам терпенового ряда, вызывая гемолиз. Кольца С и В стероидного скелета у них траяс-сочленены. При атомах С-16 и С-17 располагается спироке-тальная группировка. Примером этих соединений может служить диос-генин (формулу см. ниже, в начале раздела 3.7.7), одно из важнейших исходных веществ при частичном синтезе стероидных гормонов. [c.694]

Не менее выразительный пример первостепенной роли синтеза в развитии теоретических представлений может быть найден в истории полного и частичного синтез стероидных гормонов и их аналогов. Исследователи, работавшие в этой области в 1930—40-х годах, встретились с рядом неожиданных проблем как при построении углеродного скелета, так и при осуш,е-ствлении некоторых иногда вполне тривиальных превращений, таких, как присоединение по связи С=С или С=0, раскрытие оксиранового цикла или даже превращение спиртов в соответствующие галогенопроизводные. Потребности синтеза не только заставили химиков разработать альтернативные методы, позволявшие осуществлять такие превращения, но и побудили обратиться к изучению причин наблюдаемых аномалий. [c.47]

Ключевой стадией частичного ntiiesa стероидного гормона насекомых экдизона является введемте 14а-гидрокспльной группы. Трн груипы исследователей 18г—18д осуществили это иревращс- [c.386]

Промышленное получение андрогенов в качестве лекарственнык препаратов осуществляется на основе частичного синтеза из природного стероидного алкалоида соласодина или агликона одного из сапонинов — диосгенина. [c.706]

Практическая медицина нуждается в большом количестве стероидных гормонов и их аналогов. Хотя эти вещества одинаковы почти у всех позвоночных, промышленное выделение их из природных источников не целесообразно из-за малого содержания. Первые исследователи стероидных гормонов получали их из органов и продуктов жизнедеятельности сельскохозяйственных животных. О колоссальности проделанного труда свидетельствует хотя бы такой факт. В процессе вьщеления прогестерона пришлось переработать 650 кг яичников, взятых от 50 ООО свиней. При этом было получено только 20 мг целевого вещества. В настоящее время стероидные гормоны для нужд медицины производят путем полного или частичного синтеза из желчных кислот или выделяемых из растений стероидных алкалоидов или сапогенинов. [c.278]

К разряду стероидных алкалоидов принадлежат несколько типов органических оснований, сконструированных природой путем добавления одного или двух атомов азота к стероидному или стериновому углеродному скелету. Как известно (см. разд. 2.9), молекулы стероидов образуются в результате деградации тритерпенового предшественника ряда ланостана. При этом изопреноидный остов лишается трех метильных групп и частично или полностью боковой цепи. Среди стероидных алкалоидов можно встретить вещества, у которых азотный атом вошел в состав молекулы на разных этапах этой биосинтетической последовательности. В разд. 6.13.4 шла речь об алкалоидах самшита и было сказано, что они занимают промежуточное положение между тритерпеноидными и стероидными. Такие самшитовые основания, как циклобуксин 6.821 или моэньодорамин 6.822, у которых произошла потеря метильной группы в циклическом остове, большинство авторов отно- [c.602]

Ароматическая часть масел (—10%) в основном представлена одноядерными структурами ( 70% от ароматической части) с различным числом и типом заместителей — алкилбензолы, стиролы и т. д. Среди них могут присутствовать ароматические углеводороды типа терфени-лов с алкильными и олефиновыми соединительными мостиками, бициклические соединения с одним гидрированным кольцом типа производных индана, тетралина и, в частности, стероидные формы, частично дегидрированные. Характерной особенностью ароматической фракции является отсутствие длинноцепочечного —(СНг) ге>5-ветвления. Основную массу одноядерных ароматических углеводородов составляет сумма [c.157]

Окисление воздухом. — Бейли и Элкс (1960) сообщили, что стероидные кетоны, строение которых отвечает частичной формуле I, реагируют с молекулярным кислородом в грег-бутаноле в присутствии трег-бутилата калия с образованием 17а-гидроперекисей II, [c.501]

Действительно, Вавзонек (1960) выделил промежуточное соединение IV в виде гидрохлорида при частичной нейтрализации кислого раствора бикарбонатом натрия и удалении сульфата хлористым барием. Подобное промежуточное соединение в стероидном ряду выделил Кори (1958). [c.616]

Расщепление частично или полностью гидрированных 0-гетероциклических колец наблюдалось в случае тебаи-на, который был превращен в А -фенольный дигидроте-баин [865, 866, 885], и в случае соединений, у которых атом углерода, соседний с кислородом, непосредственно связан с атомом азота, принадлежащим другому кольцу [606, 867—869]. Кольцо тетрагидропирана (кольцо Р) в стероидных сапогенинах, которое в обычных условиях [c.172]

Следует обратить внимание на то, что десульфуризация стероидного сапогенина LXIV в ацетоне приводит к смеси 22 5-спи-ростатриена-3, 5,7 и частично восстановленного 22р-спироста-диена-5,7 (LXV) [102]. При десульфуризации обычным никелем происходит восстановление как двойной связи, так и карбонильной группы 3-этилтиохолестен-5-она-7 [103]. [c.395]

Интересным исключением из правила, согласно которому омыление экваториальных эфиров происходит с большей скоростью, чем омыление аксиальных изомеров, наблюдается в случае, если омыляемая сложноэфирная группа находится на одной стороне цикла с гидроксильной группой (например, в положениях 3 и 5 стероидного скелета, если эфирная группа находится в положении 1) [122]. Так, омыление За-ацетокси-5а-оксихоле-стана (см. рис. 2-29, частичная формула А) с помош ью карбоната калия в смеси бензол—метанол—вода при 20° за 65 час проходит на 70%. В то же время в тех же условиях омыляется только 18% соответствующего ЗР-энимера (рис. 2-29, формула Б). Очевидно, что гидроксильная группа при С-5 ускоряет реакцию омыления аксиального эфира при С-З по-видимому, соседняя группа вследствие образования водородной связи оказывает содействие реакции омыления (см. рис. 2-29, формула Б). Возможно, имеется еще компонент нестерического происхождения, ускоряющий реакцию, так как ацетат холестанола-Зр (без гидроксильной группы при С-5) вообще не омыляется в мягких условиях, описанных выше [122]. Тот факт, что аксиальная ацетильная группа, являющаяся сык-аксиальпой по отношению к аксиальной гидроксильной группе, гидролизуется с большей скоростью, чем ее экваториальный эпимер, привел к пересмотру конфигурации стероидного алкалоида севина [123]. [c.94]

Подобным же образом может быть объяснена [96] стереохими-ческая направленность восстановления и многих других стероидных кетонов. Наличие но соседству с карбонильной группой ненасыщенной группировки часто оказывает большое влияние на пространственную направленность ее восстановления гидридами [97, 98]. Например, если восстановление 6-кетостероида алюмогидридом лития обычно приводит к аксиальному бр-спир-ту [99], то нри подобной же обработке А -холестенона-6 возникает экваториальный 6а-спирт [97]. Такая необычная направленность реакции может, но крайней мере частично, объясняться уплощением колец А и В, связанным с тригональностью углеродных атомов в положениях 4 и 5 и возникающей вс.иедствие этого большей доступностью р-стороны карбонильной группы. [c.340]

Большое значение кортизона для медицины привело к созданию различных методов полного и частичного синтеза кортизона и его аналогов. Одним из методов получения кортизона является метод его получения из стероидного алкалоида соласодина с использованием химических и биохимических процессов. Этот способ получения 21-ацетата кортизона состоит из трех основных этапов [c.385]

В первых десяти главах изложены методы определения строения стероидов (ультрафиолетовая спектроскопия, инфракрасная спектроскопия, молекулярное вращение, дисперсия по спектру и др.), а также особенности протекания реакций присоединения и замещения в ряду стероидов. Остальные главы имеют описательный характер в них рассказывается об истории выделения, методах определения строения, частичных и полных синтезах, фармакологическом действии и о применении в медицине, о микробиологических превращениях, биосинтезе различных стероидов (стеринов, метилсте-ринов, желчных кислот и спиртов, андрогенов, стероидных алкалоидов) и о многих других вопросах. [c.367]

Помимо природных с., в настоящее время известно очень большое число синтетических С. . Последние могут представлять собой продукты как полного, так и частичного синтеза на базе природного стероидного сырья. Полный синтез осуществлен и для многих природных с. (холестерин, андрогены, эстрогены, гестогены, кортикостероиды и т. д.). Среди синтетических с. выделяется по своей значимости группа 19-норстероидов (см. Норстероиды). [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология