Этил бромистый реакция с ксилолом

Какие вещества образуются при взаимодействии в присутствии хлорида алюминия (реакция Фриде-ля — Крафтса — Густавсона) а) толуола и бромистого этила, б) о-ксилола и хлористого изопропила, в) 1,3,5-триметилбензола (мезитилена) и бромистого метила Какую роль в этих реакциях выполняет хлорид алюминия Приведите схему активирования галоидных алкилов катализатором. [c.151]

Бромистый алюминий дает с ж-ксилолом и бромистым водородом комплекс, устойчивый при 0° [21]. Это и обусловливает тот факт, чта изомеризация ксилолов в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода при низкой температуре характеризуется аномальным составом продукта реакции. [c.9]

Строение углеводорода и условия проведения реакции в очень большой степени отражаются на ее течении. В отсутствие катализаторов атомы водорода в бензоле и в ароматическом ядре его гомологов не замещаются галоидами даже при кипячении наоборот, атомы водорода в боковых цепях (например, в СНз-группе толуола, в особенности же в одной из СНд-групп ксилола) быстро замещаются галоидами. Из толуола в этих условиях получается бромистый бензил (темп. кип. 199 °С) [c.218]

Константа реакции алкилирования производных бензола галоиДалкилами равна 2,4. Определите относительные скорости алкилирования толуола, ж-ксилола л 1,2,4-триметилбензола бромистым изопропилом в нитрометане при 25° С в присутствии хлористого алюминия. Скорость алкилирования бензола в этих условиях равна единице. [c.238]

Синтез в две стадии. В колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой,помещают 12 г магниевой стружки, 1,5 мл тетраэтоксисилана (в качестве катализатора) и по каплям вводят 34 г бромистого этила.Реакция экзотермична. При охлаждении к содержимому колбы добавляют смесь, состоящую из 30 г бромистого этила и 50 г ксилола, толуола или бензола. Для завершения реакции содержимое колбы нагревают при 40°С в течение 1—1,5 часа. Реакционную массу охлаждают и постепенно прибавляют к ней 104 г тетраэтоксисилана. Для завершения реакции смесь нагревают в течение 3 час. Жидкость отгоняют и подвергают ректификации. Выход этилтриэтоксисилана составляет 58 г (60,4% от теорет.). [c.70]

В большинстве синтезов по методу Вюрца—Михаэлиса, чтобы избежать упомянутых выше побочных реакций, применяют значительный избыток металлического натрия (иногда, 3—4-кратный). По некоторым патентным данным это не является необходимым напротив, применяя эквимолекулярные количества натрия, приведенного предварительно в мелкораздробленное состояние встряхиванием его в нагретом толуоле или ксилоле, получают почти количественные выхода триарилстибинов при этом реакция проходит спокойнее. Можно применять как бромистые, так и хлористые арилы, продукт получается достаточно чистый. [c.45]

Любопытной тертой реакции галоидных алкилов с ацетиленидом натрия в последнее время является применение таких сред, как диметилформамид и диметилацетамид (особенно в смеси с ксилолом 35—45 объемн. %) [75]. Например, к суспензии 1 моля ацетиленида натрия в 480 мл этой смеси прибавляют при 25—30° С в течение 20 мин. один моль бромистого к-бутила, выдерживают 8 час. при 25—30° С и получают гексин-1 с выходом 81 % (при обратном порядке, смешения компонентов выход падает). Отмечается, что в качестве реакционной среды можно применять также смесь диметилформамида с ди-к-бутиловым эфиром. [c.476]

В то время как при использовании бромистого амила тиолкар-бамат получается с выходом 71—73% нагреванием в течение трех часов при 40—50° в среде петролейного эфира, с хлористым амилом в этих условиях реакция не проходит совсем. При использовании других растворителей выход тиолкарбамата не превышал 34,2% (в ксилоле). [c.59]

Обычно реакция протекает при 15—150 ат и 200—350 °С. В одном из процессов, разработанных недавно, л4-ксилол окисляют в смеси с п-ксилолом в присутствии ацетата марганца и бромистого аммония при 14—28 ат и 200 °С. Смесь полученных при этом изо- и терефталевой кислот можно разделить фракционной кристаллизацией их солей с третичными аминами или используя тот фактор, что скорости их этерификации различны. [c.174]

Этот л-комплекс называют локальным, подчеркивая этим, что алкильный катион не может свободно перемещаться в облаке я-электроиов бензольного кольца. Он может находиться только в электронном облаке между углеродным атомом, с которым он был первоначально соединен, и смежным углеродом. При сбоих возможных механизмах мигрирующая группа несет положительный заряд. Эти механизмы были предложены на основании исследований кинетики реакций, показавших, что в присутствии бромистого алюминия — бромистого водорода скорость изомеризации снижается в последовательности п-изопропилтолуол > п-этилтолуол > /г-ксилол, т. е. в той же последовательности, в которой снижается стабильность карбоний-ионов нзопропильный > этильньш > метильный. [c.107]

Путем сравнения скоростей изомеризации л-ксилола, л-этилтолуола и ге-изопропилтолуола была определена относительная миграционная способность метильной, изопропильной и этильной групп, соединенных с ароматическим ядром. В каждом случае основным продуктом реакции был мета-изомер. Изомеризация проводилась в толуольном растворе с одним молем бромистого водорода и одним молем бромистого алюминия (принимая А1аВгв) на один моль алкилтолуола. Было найдено, что скорость изомеризации заметно возрастает в ряду п-ксилол, п-этилтолуол и п-изопропилто-луол. Таким образом, по легкости миграции в этих условиях заместители располагаются в ряд метил < эти.и < изопропил изобутил, вероятно, мигрировал бы еще быстрее. Поскольку такой порядок совпадает также с той последовательностью, в которой располагаются алкильные группы по своей способности принимать положительный заряд в виде карбоний-иопа, то эти результаты указывают на переходное состояние (УУ) или на проме-жуточны я-комплекс (22), в котором алкильная группа В. несет положительный заряд [26а]. [c.114]

В работах, проводимых с целью определения количественных характеристик реакции изомеризации, с точки зрения воспроизводимости результатов целесообразно применять в качестве катализатора вместо хлористого бромистый алюминий, так как он лучше растворим в ароматиче- ских углеводородах, что позволяет работать с гомогенными системами. Используя этот катализатор, удалось, в частности, оценить влияние га-лоидоводорода на скорость изомерных превращений ксилолов. Было показано [19], что га-ксилол почти не изменяется при действии бромистого алюминия в течение одного дня при 20—25° в отсутствие бромистого водорода. В присутствии же бромистого водорода в этих условиях наблюдается изомеризация я-ксилола, скорость которой растет с ростом концентрации бромистого водорода (табл. 2). [c.7]

Реакция в этом случае с успехом приводит к желаемой цели, поскольку образуются три продукта различного типа, которые легко могут быть разделенЕ. . Например, если избыточное количество бромистого метила конденсируется с бромбензолом в присутствии двух эквивалентов натрия, то получается толуол (т. кип. 111°С), а в качестве побочных продуктов образуются газообразный этан и дифенил (т. кип.. 254 °С). В качестве примеров ниже приведен синтез м-ксилола из а-дибромбензола или га-бромтолуола [c.133]

Действие брома в присутствии бромистого алюминия. Реакция эта, указанная Г. Г. Густавсоном для открытия ароматических углеводородов, была затем с успехом применена М. И. Коноваловым [15] впервые к нонанафтену. Конечными продуктами ее в обоих случаях являются пербромиды ароматического ряда, хорошо кристаллизующиеся. Так, например, из толуола и гептанафтена с т. кип. 100— 102° (метилциклогексана) получается пентабромтолуол, из ксилола и октанафтена с т. кип. 118—120° (диметилциклогексана) — тетрабромксилол, и т. д. Для толуола и метилциклогексана эти превращения можно выразить следующими уравнениями [c.84]

Поскольку обе реакции экзотермические, при повышении температуры равновесие в обоих случаях сдвигается влево. При данной температуре способность разных ароматических углеводородов к образованию комплекса 1 2 из свободных компонентов и способность к переходу этого комплекса в комплекс состава 1 1 тем выше, чем меньше потенциал ионизации ароматического углеводорода. Так, при 70 °С бромистый алюминий существует в бензоле как несвязанный димер, в толуоле — как смесь димера и комплекса состава 1 . 2, в лг-ксилоле — в виде комплекса 1 2, а в мезити.лене — как смесь комплексов 1 2 и 1 1. При О °С бромид образует в бензоле комплекс состава 1 2, в толуоле — смесь комплексов состава [c.328]

Установлено, что при добавлении зквимолекулнрного количества бромистого водорода к ацетату кобальта ооразуется чрезвычайно активный катализатор окисления метиленовых или метильных групп, находящихся на ароматическом кольце, соответственно в кетоны или карбоновые кислоты [158-162], В этих условиях соли Со и Со в любом состоянии являются активными [165 ], так как при окислении п-ксилола с использованием бромистого катализатора Со сразу же после начала реакции превращается в Со и образование радикала происходит вследствие от шва водорода от п-ксилола в процессе ажект >онной перегруппировки (реакция (24), [c.34]

Наиболее эффективными катализаторами в реакции окисления углеводородов в жидкой фазе являются соли металлов переменно валентности и бромистых соединений. Так, например, скорость окисления воздухом п-ксилола, п-додекана, этилбензола, тетралина и кумола в уксусной кислоте в присутствии 0,05 моль/л ацетата кобальта пцвыщается в результате добавки 0,1 моль/л бромида натрия в 400 86 30 4 и 4 раза. При этом эффект добавки тем больше, чем труднее окисляемы углеводороды [30]. [c.18]

В 1934 г. реакция Н. Д. Зелинского была воспроизведена Е. М. Тарасовой [5] с 1,2-метилэтилциклопентаном при бромировании этого углеводорода в присутствии бромистого алюминия был получен тетрабромпара-ксилол. [c.38]

Если бромистую медь (1 частица) присыпать к трехбромистому фосфору (1 частица), то наблюдаются такие явления бромистая медь начинает как бы впитывать в себя трехбромистый фосфор (при этом довольно ясно замечается разогревание) далее, через некоторое время, вместо исходных бесцветных веществ, получается совершенно сухая порошковатая масса, имеющая первоначально серый цвет и пересыпающаяся в пробирке наподобие мелкого песка. Через час, приблизительно, серый цвет постепенно исчезает и продукты реакции принимают ровный желтый цвет, уже остающийся неопределенно долгое время. Полученный таким образом продукт соединения трехбромистого фосфора с бромистой медью сохраняется без изменения лишь в запаянной пробирке. На воздухе дымит и распадается на бромистый водород, фосфористую кислоту и бромистую медь. Получить соединение СпВг-РВгз в совершенно чистом виде мне не удалось, так как это вещество не растворяется, по-видимому, ни в одном из растворителей, имеющих употребление в химических лабораториях так, оно не растворяется в хлороформе, бромистом этиле, четыреххлористом углероде, эфире, ацетоне, бензоле, ксилоле, толуоле, также при нагревании в избытке трехбромистого фосфора (Шутценбергер свои соединения Р1 С12-РС]з получил в кристаллическом виде при нагревании в запаянных трубках с избытком треххлористого фосфора, играющего роль растворителя). [c.108]

Аналогичные результаты были получены при действии Н0еС1з на 1-метилнафталин, диметилнафталин, антрацен, фенантрен и их производные. Бензол, толуол и ксилол в этих условиях с гидридом треххлористого германия не реагируют. При реакции с анизолом- (нагревание 8,5 час. при 110° С) после действия бромистого метилмагния выделена смесь изомеров метокси-/п/)ис-(триметилгермил)циклогексана. [c.62]

Получение фенилхлорсиланов в ксилольной среде. При действии на магниевую стружку раствора хлорбензола в ксилоле в присутствии тетраэтоксисилана, бромистого этила и этилового эфира (1% в смеси) образуется нилмагнийхлорид. Оптимальная температура синтеза 120°С. Фенилмагнийхлорид взаимодействует с четыреххлористым кремнием при комнатной температуре. Затем смесь постепенно прогревают до исчезновения магнийорганического соединения. Фенилхлорсиланы отгоняют в вакууме или экстрагируют и затем подвергают ректификации. Общий выход фенилхлорсиланов составляет 60—70% от теорет., основным продуктом реакции является дифенилдихлорсилан с т. кип. 223—225° С/100 мм, а также фенилтрихлорсилан с т. кип. 198—200°С. При взаимодействии эфирных растворов п-метокси- и п-этоксифенилмагнийбромидов с бензольным раствором четыреххлористого кремния образуются соответствующие арилтрихлорсиланы. Выход 20— 45% от теорет. [c.57]

Описано влияние среды реакции и природы галоида в галогениде ртути на выход aHsHgJ при реакции иодистого этилмагния с галогенидом ртути [17], тоже—при синтезе бромистой этилртути из бромистого этилмагния [17]. Эти соли этилртути получаются с хорошим выходом, если реакцию вести в ксилоле. [c.21]

Конденсация галоидных алкилов с помощью сплава калий—натрий характеризуется следующими примерами при действии сплава калий—натрий в ксилоле при 20—40° С на бромистые алкилы (ВВг) получают углеводороды со следующими выходами 1) из бромистого этила — 29% бутана (наряду с 27% этана, 2% этилена) 2) из бромистого изопропила — 45% пропана и 10% пропилена (в опыте в среде декалина 27,5% про пана, 25% пропилена) 3) из бромистого метила — 12,5% этана 4) из бромистого этила — 40% бутана (наряду с 28% этилена) 5) из смеси бромистого метила и этила — 28% бутана, 7% этана, 15% пропана (наряду с 9,5% этилена) 6) из бромистого метила и к-пропила — 44% н-гексана, 7,5% -бутана, 3% этана (наряду с 9,4% пропилена) 7) из бромистого метила и изопропила — 41% изобутана, 16% этана (наряду с 15% пропилена). При применении хлористого этила или хлористого н-пропила вместо соответствующих б ромидов выход в 2—2,5 раза ниже. С хлористым изопропилом получают 40% пропана и 18,5% пропилена. С хлористым метилом реакция не идет [10]. [c.546]

Как показал Каллоуэй [57], порядок реакционной активности галоидных алкилов в процессах алкилирования по Фриделю—Крафтсу выражается в такой последовательности Р>С1>Вг>1 точно противоположный характер носит порядок реакционной способности в реакциях ацилирования по Фриделю—Крафтсу. Каллоуэй заявляет, что нормальный иодистый бутют не реагировал с бензолом в течение 18 час. в присутствии хлористого алюминия при 29°, между тем как другие галоидные соединения реагировали быстро при более низких температурах. Это находится в согласии с более ранними исследованиями Смита и Добровольного [58], которые нашли, что хлористый метил при метилировании ксилола дает более лучшие результаты, чем соответствующие бромистые и иодистые соединения. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология