; ;

Возбуждающие импульсы

Усиливаясь или ослабляясь в различной мере в зависимости от близости частоты возбуждающих импульсов к частоте свободных колебаний столба газа в трубопроводе и наличия трения, амплитуда колебания давления каждой гармоники пропорциональна амплитуде возбужда- [c.269]

Эксперименты на пикосекундной временной шкале и более короткой требуют других подходов. Световая вспышка, вызывающая возбуждение или фотолиз молекул исследуемого вещества, генерируется лазером с пассивной синхронизацией мод, оснащенным системой выделения одиночного импульса из цуга. Хотя пикосекундная импульсная спектроскопия опирается на методику двух вспышек — возбуждающей и зондирую -щей,— импульс зондирующего света обычно получается за счет преобразования части света возбуждающей вспышки, а необходимая короткая временная задержка легко достигается благодаря конечной скорости света. Зондирующий световой пучок направляется по варьируемому более длинному оптическому пути. Для абсорбционных экспериментов спектр этого излучения может быть уширен (например, ССЬ преобразует малую часть излучения лазера на неодимовом стекле с длиной волны 1060 нм в излучение в широком спектральном диапазоне). Для других диагностических методик, например КАСКР, это излучение может быть преобразовано в излучение другой частоты. Существует также ряд специализированных методик для изучения испускания света в пикосекундном диапазоне. Одна из них связана с электронным вариантом стрик-камеры. Для регистрации временной зависимости интенсивности сфокусированного пучка или светового пятна в механическом варианте стрик-камеры используется быстро движущаяся фотопленка. В электронном варианте изображение вначале попадает на фотокатод специального фотоумножителя типа передающей телевизионной трубки. Под действием линейно изменяющегося напряжения, прилагаемого к пластинам внутри трубки, образующиеся фотоэлектроны отклоняются тем сильнее, чем позже они вылетели из фотокатода. Для регистрации мест попадания отклоненных электронов может использоваться фосфоресцирующий экран с относительно длинным послесвечением, изображение на котором фотографируется или преобразуется с помощью электроники для последующего анализа. Этот метод носит название электронно-оптической хроноскопии. В альтернативном методе для изучения флуоресценции с пикосекундным временным разрешением Используется затвор, основанный на эффекте Керра (вращение плоскости поляризации света в электрическом поле), индуцируемом открывающим лазерным импульсом. В еще одном методе (флуоресцентная корреляционная спектроскопия) часть света возбуждающего импульса проходит через оптическую линию задержки и смешивается с испускаемой флуоресценцией в нелинейном кристалле (см. конец разд. 7.2.3), давая на выходе [c.203]

Длину и форму трубопровода выбирают так, чтобы частота свободных колебаний заключенного в нем столба газа не совпадала с частотой главной гармоники возбуждающего импульса, а также одной или двух следующих, и не была кратной этим частотам. [c.273]

Учет аппаратной функции. Е сли время затухания люминесценции и время возбуждающей вспышки сравнимы между собой, наблюдаемая кинетика испускания отличается от характеристической функции f(t) —истинного закона затухания (при возбуждении бесконечно коротким импульсом света). Наблюдаемую интенсивность испускания f(f) в момент времени можно представить в виде интеграла dF (t) = Е (х) f t—x)dx—элементов интенсивности испускания частиц, возбужденных в момент х (где Е х) —интенсивность возбуждающего импульса света), тогда [c.108]

При импульсном возбуждении после прекращения возбуждающего импульса E t)=Q и получается уравнение процесса первого порядка [c.183]

Стробирование. Принцип стробирования заключается в том, что первичная регистрирующая система включается периодически на короткое время после возбуждающего импульса. Задержка постепенно увеличивается и таким образом осуществляется сканирование исходного сигнала (рис. 4.11). В стробирующих системах все устройства усиления и регистрации, кроме первичного, работают в значительно более низкочастотном диапазоне по сравнению с исследуемым сигналом. Наблюдается также улучшение отношения сигнал/шум. Запись сигнала может осуществляться самописцем. [c.211]

Рис.1.16. Оптимальный угол отклонения намагниченности под воздействием возбуждающего импульса, (а) Угол Эрнста (X является функцией логарифма отношения времени задержки Tg и времени продольной релаксации Ту. (Ь) Амплитуда сигнала в динамическом равновесии является функцией Тц/Ту при различных значениях угла отклонения. A-.Oi = (Z ,

Дж). Необходимая энергия возбуждающего импульса в области поглощения исследуемого в-ва составляет от 10 до 1 Дж в зависимости от квантового выхода фотопревращения, облучаемой площади образца и метода регистрации. [c.220]

В рассмотренном ранее простом спектре этанола видно, что СН2- и СНз-группы соседствуют одна с другой. В более сложном спектре ЯМР, состоящем из большого числа линий, достаточно сложно сделать вывод о том, какие из взаимодействий вызывают наблюдаемое расщепление спектральных линий. В этом случае стремятся упростить спектр, применяя метод двойного резонанса или развязку. Если в процессе детектирования на систему взаимодействующих спинов подается еще одно РЧ поле, воздействующее селективно на резонансной частоте одного из ядерных спинов, например А, то мультиплетная структура резонансной линии, соответствующей спину ядра X, при условии, что расщепление этой линии обусловлено спин-спиновой связью между спинами А и X, исчезает. Для этанола (см. рис.2.2,с) развязка на частоте, соответствующей метиленовым протонам, приводит к исчезновению расщепления в метильной группе. На рис.2.5 приведена схема проведения этого эксперимента. Одновременно с возбуждающим импульсом (поле В у) дополнительно подается импульс второго РЧ поля В2, воздействующего на частоте Щ в течение сбора данных. Для эффективной развязки величина поля В2 должна удовлетворять условию у В2 > >2 Л/. Очевидно, что напряженность поля развязки должна превышать напряженность поля, создаваемого возбужденным спином. В гетероядерном случае при проведении этого эксперимента не возникает каких-либо дополнительных проблем, поскольку разность значений частот возбуждающего поля и поля развязки [c.63]

Для резонансного возбуждения бьш выбран углерод группы СН2. Подавление центральной компоненты, как и ожидалось, быстро улучшается при удалении от места приложения возбуждающего импульса. Близкая к месту приложения мягкого импульса группа 1-СН3 дает остаточный сигнал. Тем не менее, группа СН , связанная с гидроксильным углеродом, имеет константу = 37 Гц, а к 4-СН3 углероду -= 32,5 Гц. Все спектры регистрировались на частоте 50,4 МГц (модифицированный ЯМР-спектрометр фирмы Брукер ). [c.29]

Пусть длительность возбуждающего импульса света коротка и никакие процессы с участием В(/) и В(/) за время действия импульса не успевают происходить. Тогда некоторая доля (3 начальной концентрации частиц В(/) перейдет в электронновозбужденное состояние [c.120]

Если нужно из величины относительной интенсивности резонансных линий оценить число ядер, дающих вклад в наблюдаемую линию, то необходимо поддерживать постоянным значение интервала времени между двумя возбуждающими импульсами. Если желательно получить достаточно хорошо разрешенный спектр, с хорошим отношением сигнал/шум, причем за достаточно короткое время, то за счет сокращения длительности импульса можно существенно сократить время проведения эксперимента. Эта оптимизация эксперимента основана на свойствах функций sin и os (рис. 1.15). [c.45]

Однако скорость установления равновесия после воздействия на спиновую систему возбуждающего импульса зависит от значений времени релаксации спина В, так что временная характеристика в общем случае [c.113]

В присутствии значительных концентраций тушителей наблюдается статическое тушение, приводящее к уменьшению квантового выхода фосфоресценции без изменения времени затухания (аналогично статическому тушению флуоресценции). Некоторые соединения, в особенности содержащие тяжелые атомы, способствующие ин-теркомбинационной конверсии, образуют комплексы с фосфоресцирующим соединением, приводя к изменению времени затухания фосфоресценции и иногда даже к увеличению квантового выхода фосфоресценции вследствие увеличения константы скорости испускания фосфоресценции в таких комплексах. При этом затухание фосфоресценции происходит неэкспоненциально. В простейшем случае кинетика затухания представляет собой сумму двух экспонент, одна из которых соответствует свободным молекулам М, а другая— комплексу (М-р). Соотношение вкладов этих двух экспонент зависит ие только от концентрации комплексообразователя, по также от продолл<ительности возбуждающего импульса, поскольку время достижения стационарного состояния при заданной интенсивности возбуждающего света для частиц с разным време- [c.99]

Однофотонные импульсы ФЭУ регистрируются (суммируются) в регистрах многоканального временного анализатора за много циклов возбуждения. Развертка по каналам включается каждый раз от возбуждающего импульса. Такая система чрезвычайно удобна для регистрации кинетики люминесценции в широком диапазоне от 10 до десятков секунд. Она позволяет регистрировать затухание люминесценции на несколько порядков и особенно полезна для изучения неэкспоненциального затухания. [c.105]

Амплитуду электрического возбуждающего импульса ограничивает напряженность переменного электрического поля Ео, которую может выдержать пьезопластина без пробоя или разрушения. Для ЦТС-19 эта величина составляет около 3000 В/мм. Однако линейный рост амплитуды акустического сигнала наблюдают при повышении напряженности приблизительно до 300 В/мм. Учитывая, что пьезопластину делают полуволновой, варьируя ее толщину в зависимости от частоты, предельное напряжение питания зависит от частоты г/о= оА = оС1/2/1 (Л1 и С1 —толщина и скорость звука в пластине). Считая максимальную частоту равной 10 МГц, найдем 1/о 500 В. Поскольку дефектоскоп должен надежно работать со всеми преобразователями, входящими в комплект, максимальную амплитуду о ограничивают этой величиной. Низкочастотные де- [c.94]

При реабсорбции концентрация возбужденных молекул изменяется во времени и по глубине образца, при этом возбуждение постепенно распространяется вглубь. Реабсорбция приводит к увеличению времени затухания флуоресценции, отклонению от экспоненци-альности и зависимости характера затухания от длины волны регистрации флуоресценции. Существующая теория реабсорбции, позволяющая охарактеризовать флуоресценцию значениями интегрального времени затухания и оценить неэкспоненциальность по их различию, весьма сложна. Однако можно сравнительно просто проанализировать кинетику флуоресценции, рассмотрев общее количество возбужденных молекул в образце N(t). При коротком импульсном возбуждении изменение N(i) после прекращения возбуждающего импульса можно описать уравнением [c.191]

Проводимость AgBr и Ag l при пикосекундном возбуждении нарастает в течение нескольких наносекунд, после окончания возбуждающего импульса. [c.77]

Сопоставление амплитуды импульсной проводимости AgBr при пикосекундном возбуждении с данными дозиметрических измерений показывает, что число электронов, регистрируемых по проводимости, значительно ( на порядок ) превышает число электронов, создаваемых в образце возбуждающим импульсом. [c.77]

Квадратурное детектирование по Vj требует, как обычно, сдвига на 90° фазы регистрируемого сигнала. Для сигналов, возникающих за счет двухквантовой когерентности, это требует сдвига на 45 фазы возбуждающих импульсов. На современных спектрометрах это можно сделать непосредственно. Одиако в то время, когда метод INADEQUATE только разрабатывался, спектрометры не были приспособлены для таких фазовых сдвигов, поэтому были разработаны два косвенных способа. Первый состоит в использовании так называемого составного z-импульса [17], т.е. последовательности [c.338]

Под действием гауссова импульса не возникает никаких других когерентностей, отличающихся от возбуждаемых в 2М-экспериментах. Например, в 1М OSY-эксперименте перенос только антифазных когерентностей к связанному спину относительно одиночной связи является единственным эффектом 90°-го смешивающего импульса. Характеристики возбуждающего импульса при условии, что он воздействует лишь на переходы спина / , не оказьшают какого-либо влияния на интенсивности и фазы других линий результирующих мультиплетов. Однако их общая интенсивность зависит от эффективности возбуждения соответствующих когерентностей. В этом отношении гауссов импульс удовлетворяет всем необходимым требованиям, которые были рассмотрены выше, так как его амплитудно-частотная характеристика имеет широкое плато, а затем круто спадает до нуля. Простое рассмотрение уравнения (33) достаточно для выбора оптимальной величины [c.62]

Основные экспериментальные методы в фемтохимии основаны на методах возбуждение - зондирование . Возбуждающий импульс на частоте v, создает волновой пакет в возбужденном электронном состоянии и определяет нулевой момент времени, при котором межъядерное расстояние в переходном состоянии Rq = R(t = 0). Динамика волнового пакета, которую можно рассматривать как его движение по ППЭ, представляет собой динамику переходного состояния, т.е. временную эволюцию межъядерного расстояния в [В...С] . Через некоторое время задержки т подается второй фемтосекундный импульс на частоте V2- Этот импульс называется зондирующим (пробным) импулы ом, так как он определяет место нахождения волнового пакета на ППЭ, т. е. межъядерные расстояния R(x) в момент времени t= х. [c.132]

Общая схема установки для фемтосекундных экспериментов приведена на рис. 5.7. Генератор фемтосекундных импульсов Лодает импульсы света длительностью 10 з - Ю с. Если энергии импульса недостаточно для проведения эксперимента, то импульс усиливают. Далее часть усиленных импульсов идет на образование возбуждающих импульсов, другая часть - на образование пробных импульсов. Временную задержку между возбуждающим и пробным импульсами можно варьировать, изменяя длину оптического пути. Варьируя оптический путь пробного импульса, можно изменять временную задержку между импульсами. Преобразователи длин волн служат для выбора длин волн возбуждающего и пробного импульсов. [c.133]

Подтверждением того, что чирп возбуждающего импульса влияет на направление выхода реакции, явилась работа М.Дантуса, где исследовалась фотодиссоциация СН212- Известно, что при высоких энергиях электронного возбуждения диссоциация происходит по двум каналам [c.177]

Так как возбуждающий импульс характеризуется конечной шириной, то соответствующий спектр не для всех частот будет равноинтенсивным. Если длительность импульса слишком велика, то не все резонансные линии возбуждаются равномерно, что приведет, очевидно, к изменению их интенсивности, которая определяется разностью значений резонансной и опорной частот. [c.66]

Рис.2.6. Методы подавления интенсивного сигнлала растворителя. На рис. схематически представлены два типичных метода подавления интенсивного сигнала растворителя метод предварительного насыщения (а) метод селективного возбуждения с использользованием импульсной последовательности 1331 (Ь). Масштаб на рис. ие соблюдается. Длительность X селективного импульса (воздействующего на частоте, используемого для предварительного насыщения, сравнима со значением Ту растворителя (типичное значенне X для воды 1 с), длительность возбуждающего импульса, воздействующего на частоте 0)у, гараздо меньше (несколько мкс). В методе (Ь) расстояние между возбуждающими импульсами определяется тем, что в интервале на расстоянии 1/2Т по обе стороны от частоты опорного сигнала располагаются максимумы возбуждения. Чтобы создать максимум возбуждения на расстоянии 1000Гц, необходимо выбрать Т-0,5 мс. (Если длительность импульса не является пренебрежимо малой, то следует точно определить эту величину н включить ее значение в интервал X). Длительность отдельных импульсов в последовательности соотносится, как 1 3 3 1, фаза этих импульсов меняется от 0° до 180° (х и -.т).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология