Изомерия эритро.трео-Изомерия

ЭРИТРО- И ТРЕО-ИЗОМЕРЫ, диастереомеры с двумя асимметрич. атомами углерода, различающиеся пространств, положепием двух заместителей у этих атомов. В эритро-И. (см. ф-лы) заместители находятся по одну сторону в проекционной ф-ле Фишера (ана- [c.714]

Напишите и назовите все изомерные соединения состава С4Н8ВГ2 нормального строения. Укажите вицинальные и геминаль-ные дибромбутаны. Отметьте соединения, обладаюш,ие хирально-стью. Приведите фишеровские формулы оптических изомеров. Укажите эритро-, трео- и мезо-формы. [c.39]

Образование в качестве интермедиата бромониевого иона (15) подтверждается тем, что при присоединении брома к геометрическим изомерам бутена-2 с почти количественными выходами получаются различные диастереомеры 2,3-дибромбута-на. Из цис-бутена-2 (16) образуется трео-изомер (рацемическая смесь или 5-форм), а из транс-бутена-2 (17) —эритро-изомер (неактивная л(езо-форма) [c.19]

Диастереомеры иногда называются эритро- и трео-изомерами. Их легче всего определить, пользуясь проекционными формулами [c.228]

Ответ. 1) Соединение I имеет г(ис-транс-циклановый изомер (эритро-трео). Для ч с-изомера можно определить плоскость симметрии молекулы. Атомы углерода 1, 2, 3 и 5 лежат в одной плоскости. [c.54]

Согласно этому механизму, возможно исключительно син-элиминирование, что и наблюдается в большинстве случаев [120]. Это доказательство обратно доказательству механизма анти-элиминирования Е2 и включает обычно следующие факты 1) эритро-изомер дает гранс-олефин, а трео-изомер — цис-оле-фин 2) реакция идет только при наличии / ис-р-водорода 3) если в циклических соединениях /<ис-водород имеется только с одной стороны, элиминирование осуществляется только в этом направлении. Другая часть доказательства основана на рассмотрении пары стероидных молекул. Зр-Ацетокси-(7 )-5а-метилсульфинилхолестан (кольца А и В этого соединения представлены структурой 29) и Зр-ацетокси-(5)-5а-метилсульфи-нилхолестан (кольца А и В представлены структурой 30) отличаются друг от друга только конфигурацией кислорода и метильной группы при атоме серы. При пиролизе соединения 29 [c.38]

В молекуле соединения (III) имеется два асимметрических атома углерода. Если учесть сравнительную величину заместителей около каждого асимметрического центра, полагая, что ацетильная группа несколько больше, нежели аллильная, то конфигурационный изомер (VI) можно назвать эритро-изомером, а изомер (VII) — трео-изомером. Здесь показаны лишь наиболее устойчивые конформации, найденные согласно правилам конформационного анализа [ 1. [c.14]

ПМР [4451 эритро-, трео-изомеры = [c.166]

Трео-изомеры являют собой пару энантиомеров, также как и эритро-изо-меры. Относительно друг друга трео-и эритро-изомеры определяются как диастереомеры. Если известно, что энантиомеры являются друг относительно друга оптическими антиподами, т.е. различаются только по своему отношению к плоскополяризованному [c.20]

Атомы хлора и брома в этой конформации расположены по одну сторону от связи — С2 в случае эритро-изомера и по разные стороны — в случае /прео-изомера. Взаимодействия заместителей не эквивалентны для двух изомеров, и их энергетические уровни будут различны. Для эрц/иро-изомера существуют взаимодействия водород — водород, метил — метил и бром — хлор, а для трео-изомера — взаимодействия водород — водород, метил — хлор и метил — бром. [c.76]

В р-положении могут оказывать анхимерное содействие. Стерео-химическое доказательство было получено при сольволизе в уксусной кислоте ь-грео-3-фенил-2-бутилтозилата (36) [107]. Получающийся ацетат на 96 % состоял из трео-изомера и только на 4%—из эритро-изомера. Более того, о- и ь-трео-изомеры (37 и 38) получались примерно в равных количествах (рацемическая смесь). Когда сольволиз проводили в муравьиной кислоте, эрит- [c.39]

При вращении на 360° снова приходим к конфигурациям конформации А. Эти конфигурации различны для двух изомеров, поскольку для превращения эритро-изомера в трео- и наоборот необходимо разорвать связи и поменять относительные положения заместителей, [c.76]

Таким образом, мы получаем общую картину конфигурационной изомерии молекул с двумя асимметрическими центрами, согласно которой такие соединения могут существовать в четырех стереоизомерных формах — пара-трео-изомеров и пара-эритро-изоме-ров. Мезо-форма, являющаяся результатом идентичности двух асимметрических центров, представляет собой частный случай эритро-формы (схема 2.1.5). [c.20]

Названия эритро- и трео- происходят от названий углеводов эритрозы и треозы. Эти названия употребляют для указания взаимного положения заместителей у соединений с двумя асимметрическими атомами эритро-изомерамп называют те, у которых два одинаковых боковых заместителя стоят в стандартной проекционной формуле на одной стороне (справа или слева) трео-изомеры имеют одинаковые боковые заместители на разных сторонах проекционной формулы. [c.54]

Так обозначаются диастереомеры веществ с двумя соседними асимметрическими углеродами. Эритро-изомер (название от сахара эритрозы) по конфигурации напоминает мезовинную кислоту, трео-изомер (от сахара треозы) напоминает винные [c.401]

В результате син-присоединения к гранс-изомеру образуется трео-пара, а при анти-присоединении — эритро-пара, трео- и эрцтро-Изомеры отличаются по своим физическим свойствам. В особых случаях, когда (как при присоединении моле- [c.134]

Данные конфигурационного отнесения эфиров 17-24 в сравнении с изомерным составом исходных 1,3-Диолов свидетельствуют о стереоспецифичности образования 1,3,2-диоксаборинанов с несколькими хиральными центрами в молекуле. На примере модельной реакции 2-метил- и 2-изопропил-1,3-бу-тапдиолов (образцы с различным отношением эритро трео-изомеров) с диметиловым эфиром метилборной кислоты показано, что цис- и теранс-изомеры циклических борных эфиров 17 и 21 образуются по единому механизму через интермедиаты 17а и 21а с аксиальной В-ОСН3 группой (соответствуюшие экваториальные формы менее стабильны на 4.7-4.Э ккал/моль) [38-44]. [c.347]

Недостатком рассмотренных путей синтеза, помимо их многостадий-ности, являются большие потери при разделении трео-эритро-изомеров нужный трео-изомер (XVII) получается только с 40—50%-ным выходом. Нельзя признать также достаточно экономичным метод получения я-нитроацетофенона (XI) с применением магнийэтоксималонового эфира (X). Несомненно, что эта часть синтеза в ближайшее время будет изменена. [c.550]

В области гидрированных пиридиновых соединений — производных пиперидина — следует отметить воспроизводство психостимулирующего препарата меридила (см. с. 149), для которого во ВНИХФИ была изучена сравнительная активность трео- и эритро-изомеров [270] и впервые разработан стереоспецифический синтез, позволяющий получать чистый трео-изомер, характеризующийся психостимулирующей активностью [267]. [c.135]

Аналогично объясняют различие кривых ДОВ диастереомерных 2-амино-1,2-дифенилэтанолов [21]. трео-Изомер предпочтительно существует в одной конформации Х1Уа, выгодной вследствие трансоидного расположения фенильных групп и образования водородной связи этот диастереомер обнаруживает сильный эффект Коттона. эритро-Изомер существует в виде смеси нескольких конформеров ХУа, ХУб, ХУв на его кривой ДОВ эффекта Коттона не обнаруживается. [c.506]

Их конфигурации вытекают из сравнения констант спин-спинового расщепления /(ахб) сближенные протоны при эритро-конфигурации исходного ХУП имеют меньшие константы спин-спинового расщепления, чем те же, но удаленные протоны в изохроман , полученном из трео-изомера [8]. [c.184]

R, R (выход, % оптический выход, %) Ph. изо-Рг (100 3,6) Ph, трет-Ви (77 13,9) мезитил, Ме (50 2,3 при 25 °С) Ph(Me) H, Me [65 (грео-изо-мер), 35 (эритро-изомер) 2,8] Ph(Et) H. Me [80 (трео-изомер), 20 (эритроизомер)] [c.145]

С 50% водным раствором поташа и экстрагируют хлороформом 44 г метилового эфира эритро-а-фенил-а-(пиперидил-2)-уксусной кислоты, содержащего примесь трео-изомера. К остатку после отгонки хлороформа прибавляют раствор 44 г едкого /хали в 100 мл воды, кипятят [c.152]

При взаимодействии ТМГХ с 15 в кипящем гептане в присутствии алюмосиликата Цеокар-10, как сообщалось выше (схема 2), с высокой селективностью и выходом 54% образуется смесь диастереомерных оптически активных хроманолов 16 (эритро-/трео- 1 1, данные ГЖХ, ее 50%). Конденсация ТМГХ с 19 в тех же условиях протекает менее селективно и приводит, наряду с целевым хроманолом 20, к заметному количеству трициклического изомера 21 (схема 3). Соединения 20 и 21 были разделены и охарактеризованы в виде соответствующих ацетатов 22 и 23. С наибольшим выходом требуемый хроманол 20 образуется при проведении реакции в гептане (соотношение 20 к 21 составляет 2 1), тогда как реакция в ароматических растворителях (бензол, толуол) дает смесь соединений 20 и 21, близкую к эквимольной, а в диоксане реакция не идет вовсе. [c.485]

Восстановление 7-бензил- и 7-арилиденовых производных 56, 62 происходит высоко стереоселективно [62]. Из двух возможных изомеров, с трео- (75) и эритро-конфигурацией (76), образуются только эритро-тоисры 76 с выходами, близкими к количественным. Очевидно, это связано со стерической предпочтительностью атаки боргидридного аниона с менее экранированной стороны в 7-бензильных интермедиатах. [c.249]

X) находится в благоприятных условиях для образования водородной связи в отличие от антиперипланарного поворотного изомера (XII), в котором отсутствуют внутрикомплексные связи. Противоположная картина наблюдается в случае эритро-изомера наиболее благоприятный эффект оказывает взаимодействие с образованием скошенного антиперипланарного конформера (XV) оба син-кли-нальные конформера (XIII и XIV) находятся в менее выгодном положении. В результате этого наблюдается повышенная концентрация связанных форм и, следовательно, повышенное значение е /е в трео-изомере. [c.127]

Рассмотрение энергетических отношений в поворотных изомерах X, XI, XIII иХ IV с водородными мостиками приводит к выводу, что функциональные группы (ф < 60°) в трео-изомере легче приближаются друг к другу, чем в эритро-изомере, так как вращение в, этом направлении в эритро-изомере также сближает между собой занимающие большой объем группы К и К. И наоборот, вращение в противоположном направлении (ф > 60°) происходит легче в случае эритро-изомера, так как при этом группы К. и К удаляются друг от друга. Поэтому можно предсказать, что [c.127]

Эти результаты можно понять, если рассматривать оба внутрикомплексных изомера как конформеры в форме квазикресла (XIX и XX), которые отличаются только кон рмационным расположением групп К и К в эритро-изомере (XIX) и К и К ква-зиэкваториальньо), тогда как в трео-изомере (XX) К- или R -группа должна занять менее выгодное квазиаксиальное положение. Поэтому внутрикомплексные соединения нз трео-изомера энергетически менее выгодны, чем и объясняется постоянно наблю- [c.130]

С 50% водным раствором поташа и экстрагируют хлороформом 44 г метилового эфира эритро-а-фенил-а-(пиперидил-2)-уксусной кислоты, содержащего примесь трео-изомера. К остатку после отгонки хлороформа прибавляют раствор 44 г едкого 7/сали в 100 мл воды, кипятят 5 ч, охлаждают до 20 °С и подкисляют конц. соляной кислотой до pH 5,0. Выделившийся осадок трео-кисло-ты VII отфильтровывают. К маточному раствору прибав- [c.152]

Радикальное присоединение к 1, 2-дизамещенным алкенам обычно нестереоселективно. Например, СНз8 в реакции с цис-или транс-бутеном-2 дает одну и ту же смесь эритро- и трео-изомеров. Однако НВг при достаточно низкой температуре и при большом избытке НВг присоединяется почти стереоспецифично (/иранс-(ан/иы)-присоединение) [c.565]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология