Изомеры эритро-Изомеры

Если же реакция приводит к возникновению на основе кратной связи двух асимметрических атомов (асимметрический атом содержит четыре различных заместителя), то о транс-присоединении можно судить по строению продуктов цис- и транс-изомеры олефинов образуют различные по химическим и физическим свойствам оптические стереоизомеры — соответственно трео- и эритро-изомеры (см. п. 4.4.2). [c.60]

Изучение соединений типа К—СНХ—СНХ—К (X- атомы различных галогенов) показало, что у эритро-изомеров преобладает трансоидная конформация, у грео-изомеров — скошенная [71]. С помощью спектров ЯМР изучены и конформации соединений типа Аг—СНХ—СНУ—Н, где X и V — атомы галогенов, гидроксильная группа и аминогруппа в разных сочетаниях [72]. [c.266]

Прямое экспериментальное доказательство трансоидного отщепления при 2-реакциях было дано на примере дейтерированного 2-бромбутана (атом дейтерия в положении 3) [26]. Исследование проводилось с чистыми диастереомерами эритро- и трео-конфигурации. Можно предвидеть четыре реакционных конформации, каждая из которых приводит к образованию характерного для нее продукта реакции. Рассмотрим эти четыре пути на примере эритро-изомера (см. верхнюю схему на стр. 435). [c.434]

По схеме транс-присоединения идет также и реакция этилового эфира транс-коричной кислоты с бромсукцинимидом при этом образуется 80% эритро-изомера 42]. Считают, что присоединение идет через бромониевый катион XXV, к которому анион брома в завершающей стадии реакции подходит с тыльной стороны [c.450]

Атомы хлора и брома в этой конформации расположены по одну сторону от связи — С2 в случае эритро-изомера и по разные стороны — в случае /прео-изомера. Взаимодействия заместителей не эквивалентны для двух изомеров, и их энергетические уровни будут различны. Для эрц/иро-изомера существуют взаимодействия водород — водород, метил — метил и бром — хлор, а для трео-изомера — взаимодействия водород — водород, метил — хлор и метил — бром. [c.76]

При вращении на 360° снова приходим к конфигурациям конформации А. Эти конфигурации различны для двух изомеров, поскольку для превращения эритро-изомера в трео- и наоборот необходимо разорвать связи и поменять относительные положения заместителей, [c.76]

Трео-изомеры являют собой пару энантиомеров, также как и эритро-изо-меры. Относительно друг друга трео-и эритро-изомеры определяются как диастереомеры. Если известно, что энантиомеры являются друг относительно друга оптическими антиподами, т.е. различаются только по своему отношению к плоскополяризованному [c.20]

Так обозначаются диастереомеры веществ с двумя соседними асимметрическими углеродами. Эритро-изомер (название от сахара эритрозы) по конфигурации напоминает мезовинную кислоту, трео-изомер (от сахара треозы) напоминает винные [c.401]

Можно ожидать, что грео-изомер должен существовать исключительно в конформации IXa, которая выгодна по пространственным соображениям (удалены друг от друга объемистые группы eHs) и, кроме того, стабилизируется внутримолекулярной водородной связью, возникающей между NH2- и ОН-группами. У эритро-изомера можно ожидать сосуществования конформаций Ха и Хб, первой из которых благоприятствует образование внутримолекулярной водородной связи, вторая же выгодна из-за трансоидного положения СбНа-групп. [c.181]

Образование в качестве интермедиата бромониевого иона (15) подтверждается тем, что при присоединении брома к геометрическим изомерам бутена-2 с почти количественными выходами получаются различные диастереомеры 2,3-дибромбута-на. Из цис-бутена-2 (16) образуется трео-изомер (рацемическая смесь или 5-форм), а из транс-бутена-2 (17) —эритро-изомер (неактивная л(езо-форма) [c.19]

В р-положении могут оказывать анхимерное содействие. Стерео-химическое доказательство было получено при сольволизе в уксусной кислоте ь-грео-3-фенил-2-бутилтозилата (36) [107]. Получающийся ацетат на 96 % состоял из трео-изомера и только на 4%—из эритро-изомера. Более того, о- и ь-трео-изомеры (37 и 38) получались примерно в равных количествах (рацемическая смесь). Когда сольволиз проводили в муравьиной кислоте, эрит- [c.39]

По отношению к ароматическому кольцу реакционный путь /зд представляет собой электрофильное ароматическое замещение (гл. И). Можно предсказать, что заместители в кольце, активирующие эту реакцию (разд. 11.3), будут ускорять, а дезактивирующие — замедлять реакцию по этому пути. Такое предсказание подтверждено рядом исследований. п-Нитропроизводное l-трео-36 подвергается сольволизу в 190 раз медленнее, чем 36, что сопровождается значительно меньшим сохранением конфигурации в полученном ацетате было 7 % трео- и 93 % эритро-изомера [114]. Отношение скоростей двух путей реакции при ацетолизе -Z 6H4 H2 H2OTS при 90 °С представлено в табл. 10.1 [115]. Для всей этой серии значения ks относительно постоянны, как и должно быть, поскольку на этот путь реакции влияние оказывает эффект поля довольно удаленного заместителя Z. Значительное изменение происходит в значении д при переходе от активирующих заместителей к дезактивирующим. Это можно рассматривать как довольно убедительное доказательство того, что участие арильных групп существенным образом зависит от их природы. Для ряда групп, например для п-нитрофенильной, в некоторых растворителях, например в уксусной кислоте, анхи- [c.40]

Согласно этому механизму, возможно исключительно син-элиминирование, что и наблюдается в большинстве случаев [120]. Это доказательство обратно доказательству механизма анти-элиминирования Е2 и включает обычно следующие факты 1) эритро-изомер дает гранс-олефин, а трео-изомер — цис-оле-фин 2) реакция идет только при наличии / ис-р-водорода 3) если в циклических соединениях /<ис-водород имеется только с одной стороны, элиминирование осуществляется только в этом направлении. Другая часть доказательства основана на рассмотрении пары стероидных молекул. Зр-Ацетокси-(7 )-5а-метилсульфинилхолестан (кольца А и В этого соединения представлены структурой 29) и Зр-ацетокси-(5)-5а-метилсульфи-нилхолестан (кольца А и В представлены структурой 30) отличаются друг от друга только конфигурацией кислорода и метильной группы при атоме серы. При пиролизе соединения 29 [c.38]

Два эритро-изомера представляют собой пару оптических антиподов, при их смешении образуется рацемат. Парой оптических антиподов являются и т/ ео-формы, они тоже дают при смешении рацемат, отличающийся по свойствам от рацемата 7рео-формы. Таким образом, всего существуют четыре оптически активных изомера хлоряблочной кислоты и два рацемата. Свойства их приведены в табл. 4. [c.54]

Для а-гликолей и родственных соединений предложен метод распознавания трео- и эритро-изомеров, основанный на использования двойного ПМР [7]. Соединения общей формулы XV действием дейтероацетона превращают в циклические [c.183]

Аналогично объясняют различие кривых ДОВ диастереомерных 2-амино-1,2-дифенилэтанолов [21]. трео-Изомер предпочтительно существует в одной конформации Х1Уа, выгодной вследствие трансоидного расположения фенильных групп и образования водородной связи этот диастереомер обнаруживает сильный эффект Коттона. эритро-Изомер существует в виде смеси нескольких конформеров ХУа, ХУб, ХУв на его кривой ДОВ эффекта Коттона не обнаруживается. [c.506]

Последним этапом синтеза является восстановление карбонильной группы дегидрохлорамфеникола, минуя восстановление нитрогруппы, содержащейся в последнем, и образование эритро-изомера, что достигается с помощью изопропилата алюминия. [c.703]

По окончании восстановления алюминий из реакционной смеси осаждают в виде основного сульфата в присутствии сульфата калия. Отличие трео- от эритро-изомера заключается в различном расположении в пространстве оксиметильной и дихлорацетиламиногруппы [c.703]

R, R (выход, % оптический выход, %) Ph. изо-Рг (100 3,6) Ph, трет-Ви (77 13,9) мезитил, Ме (50 2,3 при 25 °С) Ph(Me) H, Me [65 (грео-изо-мер), 35 (эритро-изомер) 2,8] Ph(Et) H. Me [80 (трео-изомер), 20 (эритроизомер)] [c.145]

В области гидрированных пиридиновых соединений — производных пиперидина — следует отметить воспроизводство психостимулирующего препарата меридила (см. с. 149), для которого во ВНИХФИ была изучена сравнительная активность трео- и эритро-изомеров [270] и впервые разработан стереоспецифический синтез, позволяющий получать чистый трео-изомер, характеризующийся психостимулирующей активностью [267]. [c.135]

И I—о-изомеров. В ряду ь—ь-эфиров интенсивность сладкого вкуса снижается, а у I-—э-изомеров повышается. В частности, эфиры а-1.-аспартил-о-серина и а-ь-аспартил-о-треонина значительнослаще, чем соответствующие производные а-ь-аспар-тил-о-аланина и о-о-аминомасляной кислоты. Кроме того, было показано (103], что трео- и эритро-изомеры отличаются по интенсивности сладкого вкуса. Высокой интенсивностью сладкого вкуса, как отмечалось выше, обладают метиловые эфиры а-ь-дипептидов (1], а самыми сладкими среди их ь—о-аналогов, содержащих гидрокси-группу, являются к-пропило-вые и изобутиловые эфиры (102, 103]. [c.100]

X) находится в благоприятных условиях для образования водородной связи в отличие от антиперипланарного поворотного изомера (XII), в котором отсутствуют внутрикомплексные связи. Противоположная картина наблюдается в случае эритро-изомера наиболее благоприятный эффект оказывает взаимодействие с образованием скошенного антиперипланарного конформера (XV) оба син-кли-нальные конформера (XIII и XIV) находятся в менее выгодном положении. В результате этого наблюдается повышенная концентрация связанных форм и, следовательно, повышенное значение е /е в трео-изомере. [c.127]

Рассмотрение энергетических отношений в поворотных изомерах X, XI, XIII иХ IV с водородными мостиками приводит к выводу, что функциональные группы (ф < 60°) в трео-изомере легче приближаются друг к другу, чем в эритро-изомере, так как вращение в, этом направлении в эритро-изомере также сближает между собой занимающие большой объем группы К и К. И наоборот, вращение в противоположном направлении (ф > 60°) происходит легче в случае эритро-изомера, так как при этом группы К. и К удаляются друг от друга. Поэтому можно предсказать, что [c.127]

Эти результаты можно понять, если рассматривать оба внутрикомплексных изомера как конформеры в форме квазикресла (XIX и XX), которые отличаются только кон рмационным расположением групп К и К в эритро-изомере (XIX) и К и К ква-зиэкваториальньо), тогда как в трео-изомере (XX) К- или R -группа должна занять менее выгодное квазиаксиальное положение. Поэтому внутрикомплексные соединения нз трео-изомера энергетически менее выгодны, чем и объясняется постоянно наблю- [c.130]

Интересные данные получены при реакции F3OF с транс- и цис-стильбенами с транс-стильбеном образуется смесь трео- и эритро-изо-меров в соотношении 1 5, тогда как в тех же условиях цмс-стильбен дает смесь трео- и эритро-изомеров в соотношении 5 1 [30]. Стереоспецифичность присоединения и определенная зависимость результатов от природы растворителя позволяют полагать, что на первой стадии происходит атака реагента по кратной связи с генерацией карбкатиона, дальнейшие превращения которого зависят от условий реакции и характера заместителей. В инертных растворителях карбкатион стабилизируется путем реакции с противоионом F3O . Такие растворители, как, например, диэтиловый эфир, способствуют реакции этого карбкатиона с фторид-ионом с образованием дифторпроизводного. В присутствии в системе более сильного донора электронов по сравнению с F3OF происходит присоединение нуклеофила среды к карбкатиону. [c.159]

С и подшелачивают при этой температуре 50% водным раствором поташа. Метиловый эфир трео-а-фенил-а-(пиперидил-2)-уксусной кислоты экстрагируют хлороформом (3 раза по 500 мл). Экстракт высушивают поташом, хлороформ отгоняют. Остаток растворяют в 400 мл эфира, обесцвечивают углем и подкисляют спиртовым раствором хлороводорода. Выделившийся осадок меридила перекристаллизовывают из изопропилового спирта. Выход VII83 г (31,4% на III). По данным ТСХ примеси эритро-изомера и метилового эфира а-циклогексил-а-(пиперидил-2)-уксус-ной кислоты в препарате отсутствуют. [c.153]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомеры эритро-Изомеры: [c.80] [c.128] [c.289] [c.155] [c.437] [c.447] [c.75] [c.77] [c.145] [c.151] [c.153] [c.40] [c.650] [c.1360] [c.146] [c.490] [c.505] [c.327] [c.128] [c.353] [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология