Изомерия эритро-трео

Ответ. 1) Соединение I имеет г(ис-транс-циклановый изомер (эритро-трео). Для ч с-изомера можно определить плоскость симметрии молекулы. Атомы углерода 1, 2, 3 и 5 лежат в одной плоскости. [c.54]

При вращении на 360° снова приходим к конфигурациям конформации А. Эти конфигурации различны для двух изомеров, поскольку для превращения эритро-изомера в трео- и наоборот необходимо разорвать связи и поменять относительные положения заместителей, [c.76]

ПМР [4451 эритро-, трео-изомеры = [c.166]

Конечный продукт содержит два асимметрических углеродных атома и поэтому может существовать в виде двух пар изомеров (эритро- и трео- )). Так как реакция протекает по хе- [c.332]

Метанолизом 1 получены исходные гликоли, причем из транс-изомеров образуются трео-1,3-диолы, а из цис — эритро [c.4]

Ответ. I) Имеем два типа изомерии Р < -изомерию относительно двойной связи и оптическую изомерию, обусловленную присутствием двух соседних асимметрических углеродных атомов (эритро, трео). [c.46]

Таким образом, получаем 4 изомера эритро-1, эритро-й, трео-й и трео-1, но в разных количествах, поэтому смесь оптически активна. [c.139]

Какой изомер эритро- или трео-, должен легче изомеризоваться [c.137]

В молекуле соединения (III) имеется два асимметрических атома углерода. Если учесть сравнительную величину заместителей около каждого асимметрического центра, полагая, что ацетильная группа несколько больше, нежели аллильная, то конфигурационный изомер (VI) можно назвать эритро-изомером, а изомер (VII) — трео-изомером. Здесь показаны лишь наиболее устойчивые конформации, найденные согласно правилам конформационного анализа [ 1. [c.14]

Если же реакция приводит к возникновению на основе кратной связи двух асимметрических атомов (асимметрический атом содержит четыре различных заместителя), то о транс-присоединении можно судить по строению продуктов цис- и транс-изомеры олефинов образуют различные по химическим и физическим свойствам оптические стереоизомеры — соответственно трео- и эритро-изомеры (см. п. 4.4.2). [c.60]

Прямое экспериментальное доказательство трансоидного отщепления при 2-реакциях было дано на примере дейтерированного 2-бромбутана (атом дейтерия в положении 3) [26]. Исследование проводилось с чистыми диастереомерами эритро- и трео-конфигурации. Можно предвидеть четыре реакционных конформации, каждая из которых приводит к образованию характерного для нее продукта реакции. Рассмотрим эти четыре пути на примере эритро-изомера (см. верхнюю схему на стр. 435). [c.434]

Атомы хлора и брома в этой конформации расположены по одну сторону от связи — С2 в случае эритро-изомера и по разные стороны — в случае /прео-изомера. Взаимодействия заместителей не эквивалентны для двух изомеров, и их энергетические уровни будут различны. Для эрц/иро-изомера существуют взаимодействия водород — водород, метил — метил и бром — хлор, а для трео-изомера — взаимодействия водород — водород, метил — хлор и метил — бром. [c.76]

ЭРИТРО- И ТРЕО-ИЗОМЕРЫ, диастереомеры с двумя асимметрич. атомами углерода, различающиеся пространств, положепием двух заместителей у этих атомов. В эритро-И. (см. ф-лы) заместители находятся по одну сторону в проекционной ф-ле Фишера (ана- [c.714]

В результате син-присоединения к гранс-изомеру образуется трео-пара, а при анти-присоединении — эритро-пара, трео- и эрцтро-Изомеры отличаются по своим физическим свойствам. В особых случаях, когда (как при присоединении моле- [c.134]

Напишите и назовите все изомерные соединения состава С4Н8ВГ2 нормального строения. Укажите вицинальные и геминаль-ные дибромбутаны. Отметьте соединения, обладаюш,ие хирально-стью. Приведите фишеровские формулы оптических изомеров. Укажите эритро-, трео- и мезо-формы. [c.39]

При взаимодействии ТМГХ с 15 в кипящем гептане в присутствии алюмосиликата Цеокар-10, как сообщалось выше (схема 2), с высокой селективностью и выходом 54% образуется смесь диастереомерных оптически активных хроманолов 16 (эритро-/трео- 1 1, данные ГЖХ, ее 50%). Конденсация ТМГХ с 19 в тех же условиях протекает менее селективно и приводит, наряду с целевым хроманолом 20, к заметному количеству трициклического изомера 21 (схема 3). Соединения 20 и 21 были разделены и охарактеризованы в виде соответствующих ацетатов 22 и 23. С наибольшим выходом требуемый хроманол 20 образуется при проведении реакции в гептане (соотношение 20 к 21 составляет 2 1), тогда как реакция в ароматических растворителях (бензол, толуол) дает смесь соединений 20 и 21, близкую к эквимольной, а в диоксане реакция не идет вовсе. [c.485]

Восстановление 7-бензил- и 7-арилиденовых производных 56, 62 происходит высоко стереоселективно [62]. Из двух возможных изомеров, с трео- (75) и эритро-конфигурацией (76), образуются только эритро-тоисры 76 с выходами, близкими к количественным. Очевидно, это связано со стерической предпочтительностью атаки боргидридного аниона с менее экранированной стороны в 7-бензильных интермедиатах. [c.249]

Однако было бы преждевременно делать обобщения из этих данных, поскольку многие факторы (такие, как водородная связь) могут влиять на энергию основного и переходного состояния различных поворотных изомеров эритро- или трео-ддолов. [c.641]

Данные конфигурационного отнесения эфиров 17-24 в сравнении с изомерным составом исходных 1,3-Диолов свидетельствуют о стереоспецифичности образования 1,3,2-диоксаборинанов с несколькими хиральными центрами в молекуле. На примере модельной реакции 2-метил- и 2-изопропил-1,3-бу-тапдиолов (образцы с различным отношением эритро трео-изомеров) с диметиловым эфиром метилборной кислоты показано, что цис- и теранс-изомеры циклических борных эфиров 17 и 21 образуются по единому механизму через интермедиаты 17а и 21а с аксиальной В-ОСН3 группой (соответствуюшие экваториальные формы менее стабильны на 4.7-4.Э ккал/моль) [38-44]. [c.347]

В производном III атомы углерода I и 2 не являются асимметрическими, и изомерия типа эритро-трео исчезает. Теоретически может существовать только цис-транс-чзо лерпя вокруг двойной связи. [c.55]

Особенно интересны отношения у трео-эритро-изожероъ [см. схемы (4.29) и (4.30)]. Естественно, что реакция с участием соседней группы должна протекать с сохранением конфигурации, так что из трео-изомера исходного вещества образуется пг/ ео-продукт, а из эритро-изомера — эритро-продукт. В этом ничего не меняет и тот факт, что симметричный мостиковый ион может быть с равной вероятностью атакован по С или Ср, как видно на схемах (4.29) и(4.30). [c.195]

Весьма интересные результаты были получены Игнатенко и Пономаренко [12] при нагревании а,р-дихлор-(7-трифторпропил)-хлорсиланов СГзСНХСНХ81С1з (СНз) , где X = С1, Вг п = = 0—2, которые представляют собой смесь двух изомеров эритро-и трео-). Удалось разделить смесь стереоизомеров соединения [c.133]

Недостатком рассмотренных путей синтеза, помимо их многостадий-ности, являются большие потери при разделении трео-эритро-изомеров нужный трео-изомер (XVII) получается только с 40—50%-ным выходом. Нельзя признать также достаточно экономичным метод получения я-нитроацетофенона (XI) с применением магнийэтоксималонового эфира (X). Несомненно, что эта часть синтеза в ближайшее время будет изменена. [c.550]

Образование в качестве интермедиата бромониевого иона (15) подтверждается тем, что при присоединении брома к геометрическим изомерам бутена-2 с почти количественными выходами получаются различные диастереомеры 2,3-дибромбута-на. Из цис-бутена-2 (16) образуется трео-изомер (рацемическая смесь или 5-форм), а из транс-бутена-2 (17) —эритро-изомер (неактивная л(езо-форма) [c.19]

В р-положении могут оказывать анхимерное содействие. Стерео-химическое доказательство было получено при сольволизе в уксусной кислоте ь-грео-3-фенил-2-бутилтозилата (36) [107]. Получающийся ацетат на 96 % состоял из трео-изомера и только на 4%—из эритро-изомера. Более того, о- и ь-трео-изомеры (37 и 38) получались примерно в равных количествах (рацемическая смесь). Когда сольволиз проводили в муравьиной кислоте, эрит- [c.39]

По отношению к ароматическому кольцу реакционный путь /зд представляет собой электрофильное ароматическое замещение (гл. И). Можно предсказать, что заместители в кольце, активирующие эту реакцию (разд. 11.3), будут ускорять, а дезактивирующие — замедлять реакцию по этому пути. Такое предсказание подтверждено рядом исследований. п-Нитропроизводное l-трео-36 подвергается сольволизу в 190 раз медленнее, чем 36, что сопровождается значительно меньшим сохранением конфигурации в полученном ацетате было 7 % трео- и 93 % эритро-изомера [114]. Отношение скоростей двух путей реакции при ацетолизе -Z 6H4 H2 H2OTS при 90 °С представлено в табл. 10.1 [115]. Для всей этой серии значения ks относительно постоянны, как и должно быть, поскольку на этот путь реакции влияние оказывает эффект поля довольно удаленного заместителя Z. Значительное изменение происходит в значении д при переходе от активирующих заместителей к дезактивирующим. Это можно рассматривать как довольно убедительное доказательство того, что участие арильных групп существенным образом зависит от их природы. Для ряда групп, например для п-нитрофенильной, в некоторых растворителях, например в уксусной кислоте, анхи- [c.40]

Согласно этому механизму, возможно исключительно син-элиминирование, что и наблюдается в большинстве случаев [120]. Это доказательство обратно доказательству механизма анти-элиминирования Е2 и включает обычно следующие факты 1) эритро-изомер дает гранс-олефин, а трео-изомер — цис-оле-фин 2) реакция идет только при наличии / ис-р-водорода 3) если в циклических соединениях /<ис-водород имеется только с одной стороны, элиминирование осуществляется только в этом направлении. Другая часть доказательства основана на рассмотрении пары стероидных молекул. Зр-Ацетокси-(7 )-5а-метилсульфинилхолестан (кольца А и В этого соединения представлены структурой 29) и Зр-ацетокси-(5)-5а-метилсульфи-нилхолестан (кольца А и В представлены структурой 30) отличаются друг от друга только конфигурацией кислорода и метильной группы при атоме серы. При пиролизе соединения 29 [c.38]

Названия эритро- и трео- происходят от названий углеводов эритрозы и треозы. Эти названия употребляют для указания взаимного положения заместителей у соединений с двумя асимметрическими атомами эритро-изомерамп называют те, у которых два одинаковых боковых заместителя стоят в стандартной проекционной формуле на одной стороне (справа или слева) трео-изомеры имеют одинаковые боковые заместители на разных сторонах проекционной формулы. [c.54]

Для а-гликолей и родственных соединений предложен метод распознавания трео- и эритро-изомеров, основанный на использования двойного ПМР [7]. Соединения общей формулы XV действием дейтероацетона превращают в циклические [c.183]

Их конфигурации вытекают из сравнения констант спин-спинового расщепления /(ахб) сближенные протоны при эритро-конфигурации исходного ХУП имеют меньшие константы спин-спинового расщепления, чем те же, но удаленные протоны в изохроман , полученном из трео-изомера [8]. [c.184]

Необходимо сразу предупредить возможное заблуждение не надо думать, что подобное соотношение реакционной способности эритро- и трео-форм сохраняется всегда. Это зависит, во-первых, от конкретного соотношения эффективных объемов заместителей и, во-вторых, от рассматриваемой реакции. Так, если с диастереомерами, рассмотренными выше, проводится иная реакция — дегалогенирование, то благоприятное для такого отщепления трансоидное положение заместителей уже имеется в конформации эритро-формы Х1Уб, и она будет в данном случае реагировать легче, быстрее, чем грео-форма последняя должна сначала из наиболее выгодной конформации ХШб перейти в конформацию ХП1а, которая оказывается тем менее выгодной, чем больше эффективный объем заместителей К и К. Именно поэтому при отщеплении брома от 1,2-дибромидов под действием иодистого калия в ацетоне мезо-изомеры реагируют быстрее рацемических форм [29] [c.438]

Аналогично объясняют различие кривых ДОВ диастереомерных 2-амино-1,2-дифенилэтанолов [21]. трео-Изомер предпочтительно существует в одной конформации Х1Уа, выгодной вследствие трансоидного расположения фенильных групп и образования водородной связи этот диастереомер обнаруживает сильный эффект Коттона. эритро-Изомер существует в виде смеси нескольких конформеров ХУа, ХУб, ХУв на его кривой ДОВ эффекта Коттона не обнаруживается. [c.506]

По окончании восстановления алюминий из реакционной смеси осаждают в виде основного сульфата в присутствии сульфата калия. Отличие трео- от эритро-изомера заключается в различном расположении в пространстве оксиметильной и дихлорацетиламиногруппы [c.703]

R, R (выход, % оптический выход, %) Ph. изо-Рг (100 3,6) Ph, трет-Ви (77 13,9) мезитил, Ме (50 2,3 при 25 °С) Ph(Me) H, Me [65 (грео-изо-мер), 35 (эритро-изомер) 2,8] Ph(Et) H. Me [80 (трео-изомер), 20 (эритроизомер)] [c.145]

Для геом. изомеров употребляют обозначения цис и транс (одинаковые или родстпсниые заместители расположены соотв. по одну и по разные стороны плоскости дпоиной связи или цикла) либо 2, Е (старшие заместители при двойной связи расположены по одну и по разные стороны плоскости двойной связи соотв.). Для диастереомеров, в к-рых одинаковые или родственные заместители располагаются в проекпиопной ф-ле на одной или противоположных сторонах, введены обозначения соотв. эритро и трео (рис. 3). [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология