Имины олефинов

Первоначально происходит присоединение нуклеофила по кратной связи с образованием карбаниона А. Последующие трансформации карбаниона А протекают в соответствии с электронными и пространственными эффектами, в зависимости от условий реакции и наличия нуклеофильного катализа. При этом может реализоваться несколько возможных направлений, что ведет к различным продуктам реакции. Отметим, что применение нуклеофильного катализа имеет общее значение в химии соединений с электрофильными кратными связями и, в частности, широко используется для осуществления димеризации и тримеризации активированных олефинов, кетен-иминов и др. [c.38]

Виниламины менее хорошо известны, чем имины олефинов, и поэтому стоит кратко рассмотреть методы получения, методы установления структуры, чистоту и реакционную способность этих веществ. [c.450]

Благодаря катализу впервые стал возможным крупнотоннажный синтез веществ определенного пространственного строения, начиная от определенных оптических изомеров для мономерных молекул и кончая полимерами с определенным чередованием мономерных звеньев с их определенной пространственной ориентацией, получаемыми из диенов, органических окисей, иминов, олефинов и т. д. [c.4]

В отличие от полимеризации ненасыщенных соединений, нри которой образуются карбоцепные полимеры, в результате ионной полимеризации гетероциклических мономеров получаются полимеры, макромолекула которых содержит гетероатомы в основной цепи. Гетероциклические соединения (окиси олефинов, циклические эфиры, лактамы, лактоны, имины и др.) в зависимости от природы циклов способны нолимеризоваться под действием анионных или катионных катализаторов. Полимеризацию осуществляют в присутствии соката-лизаторов или агентов передачи цепи. Изменяя природу и количество последних, можно регулировать молекулярный вес и вводить в молекулу различные функциональные концевые группы. [c.262]

С другой стороны, полимеризация присоединением обнаруживает все характерные черты цепной реакции. В настоящее время чаще всего имеют дело с реакциями двойной связи в олефинах, замещенных олефинах или в диенах, однако альдегиды, циклические окиси, сложные эфиры или имины тоже могут образовывать полимеры по реакции присоединения. Циклические соединения могут [c.394]

Гидропероксиды присоединяются к некоторым олефинам [уравнения (30) и (31)], виниловым эфирам [уравнение (32)] и иминам [уравнение (33)] в присутствии сильных кислот, но необходимо тщательно контролировать температуру, чтобы уменьшить катализируемое кислотами термическое разложение исходных веществ и продуктов реакции. [c.460]

Диарилкетоны вступают в конденсацию с веществами, содержащими активную метиленовую группу, однако выходы часто неудовлетворительны. Конденсации Кневенагеля нередко способствует предварительное превращение диарилкетона в имин (39) перед реакцией с активной метиленовой группой [48]. Конденсация Штоббе (см. разд. 5.1.5.2) часто успешно проходит с затрудненными кетонами, не вступающими в альдольные конденсации других типов. Это можно объяснить необратимым образованием карбоксилат-аниона (40) из промежуточного лактона (41) уравнение (19) [49]. Присоединение илидов фосфора или серы к диарил-кетонам также дает с прекрасными выходами соответственно олефины (см. гл. 10.6) или оксираны (см. гл. 11,15) при условии, что [c.783]

Вместо (NH4)2Sn можно использовать смесь серы и амина (модификация Киндлера). В аналогичную р-цию вступают также альдегиды, оксимы, имины, олефины, ацетилены, спирты, меркаптаны, тиокетоны. Примен. для получ. арилалиф. к-т из доступных арилалкилкетонов. Р-ция открыта К. Вильгеродтом в 1887. [c.96]

Несмотря на то что триметиленимин (азетидин) не является собственно имином олефина, по способности к полимеризации он напоминает этиленимин (азиридин) [2]. Янбиков [38] получил сшесъ метилен-бис-трижтилен-имина и жтилолтриметиленимина, которая при длительном стоянии превратилась в стекло. [c.449]

Это промежуточное соединение может претерпевать ряд превращений изомеризоваться с образованием имина НСН=Ь Н в результате межмолекулярной реакции с отрывш Н образовывать амин КСН Нг в результате внутримолекулярного присоединения образовывать пирролидин (пример а) или при межмолекулярной присоединении — азепин (пример б. 2), или же присоединяться к олефину с образованием [c.552]

Метилизотиазолы бромируются по радикальному механизму в боковую цепь. Получ. окисл. имино-ентиолов каталитич. синтез из олефинов, ЗОг и КНз. ИЗОТИОЦИАНАТНАЯ ГРУППА—КСЗ. Имеет строение, промежуточное между двумя предельными структурами [c.213]

Приведенный механизм, кажется, удовлетворяет всем известным до сих нор экспериментальным фактам и вероятно в равной степени применим к альдегидам, кетонам, спиртам, тиолам, олефинам, ацетиленам, иминам и производным кетонов и альдегидов, оставаясь тем же самым для нормальной и изоцепей. [c.431]

В.р. была распространена также на диалкилкетоны, альдегиды, тиокетоны, производные альдегидов и кетонов (оксимы, имины и т.п.), олефины, ацетилены, спирты, тиолы и др,, напр. [c.366]

Имин из альдегида и первичного амина в присутствии кислотного катализатора Образование С—С-связи алкилированием металлированного енамина с последующим гидролизом до а-алкилкетона Эпоксидирование олефина л(-хлор-надбензойной кислотой Внутримолекулярная циклизация эпоксикетона посредством катализируемого кислотами Льюиса присоединения енольной ОН-группы к эпоксиду Число стадий 7 Общий выход 7% [c.634]

Образование карбениевых ионов в результате присоединения [см. уравнение (4) —важная стадия при реакциях электрофильного присоединения к олефинам и ацетиленам, катионной винильной полимеризации и при электрофильном ароматическом замещении [схема (8)]. Присоединение электрофила к ненасыщенным функциональным группам, содержащим гетероатомы (например, к карбонильной или иминной группе), приводит к катионам, которые [c.517]

Амины легко присоединяются к я-комплексам олефинов с платиной (II) [621]. Доказательства присоединения амина из внешнего окружения комплекса были получены при рассмотрении стереохимии продукта реакции гс-дихлоро-(5)-бутен-1-(5)-1-фенил-этиламинплатины(П) с диэтиламином (схема 596). Как и в случае гидроксилирования, внутримолекулярный вариант этой реакции используется для синтеза гетероциклических соединении (схсма 597) [622]. Комплексы алкенов с палладием(II) реагируют с аминами в стехиометрических соотношениях, давая имины с невысокими выходами [623]. [c.399]

Другим интересным примером синтетического применения реакции циклоприсоединения является фрагментация двойной связи исходного олефина, называемая непрямым карбоксолити-ческим расщеплением [4]. Сначала аддукт олефина с X. обработкой поташом в хлористом метилене переводят в енамин (6), который при последующем нагревании до сравнительно невысокой температуры гладко рециклизуется с образованием альд-имина (7). Последнюю стадию гидролиза осуществляют, пропуская альдимин (7) через колонку с влажным силикагелем, что приводит к образованию а,р-ненасыщенного альдегида (8). [c.632]

Тем же способом, что и в случае олефинов, надбензойные кислоты атакуют азот-углеродную двойную связь некоторых иминов, давая окса-зираны. Примером является реакция азометинового соединения, полученного изтрт-бутиламина и бензальдегида [20] [c.201]

Реакции, включающие различные типы несогласованного циклоприсоединения, применяются главным образом для синтеза 3-лактамов. Например, присоединение кетенов к иминам, а также изоцианатов к обычным и сопряженным олефинам приводит к р-лактамам [6] схемы (80) и (81) соответственно . В обоих случаях реакция облегчается, если заместителем у атома азота является хлорсульфонильная группа (К = 80201). Эта группа легко отщепляется с помощью мягкого гидролиза, давая соответствующий лактам (К = Н). [c.418]

Учитывая вышеизложенные положеиия для каждой из стадий схемы можно записать уравнения скорости превращения спирта Шс, образования иминов из спирта и олефинов (уравнения 1—3) [c.84]

К электрофилькому присоединению способны следующие структуры ненасыщенные соединения, содержащие атомы в состоянии 5р -гибридиза-ции, главным образом двойные связи (олефины и енолы), а также карбонильные производные и имины /С N—, реже ароматические ядра соединения, содержащие атомы углерода в состоянии хр-гибриди ации, —С С— (ацетиленовые производные), —С=С=С— (аллены) и — [c.315]

Реакции дихлоркарбенов с различными олефиновыми и ацетиленовыми субстратами рассмотрены в гл. 2. В данной главе мы хотим обратить внимание читателей на реакции этих частиц с такими субстратами, неолефинами или олефинами, двойные связи которых не являются главными функциями в данной реакции. К числу такого рода субстратов относятся спирты, амины, имины, амиды, тиоэфиры, углеводороды. За исключением последних, все эти классы соединений реагируют с электрофиль-ным дихлоркарбеном путем первоначальной его координации с их основными функциями основания Льюиса). Последующие реакции протекают по-разному с каждым субстратом благодаря их различной основности и возможности участия других реакционных центров субстрата, поэтому каждый субстрат будет рассмотрен отдельно. [c.65]

В случае иминов в условиях межфазного катализа наблюдается такое же легкое присоединение дихлоркарбенов, как и для олефинов. Двойная связь углерод — азот присоединяет дихлоркарбен в условиях, подобных тем, которые требуются для присоединения карбена к олефинам с изолированными двойными связями. Например, присоединение дихлоркарбена к С,Ы-диарилзамещенным основаниям Шиффа дает с хорошими выходами 1,3-диарил-2,2-дихло.разиридины [уравнение (3.8)]. Имеются сообщения также о гидролизе ,N-диapилaзиpидинoв [c.71]

ГруппыА-В-и-Х, а также соответствующие им фрагменты А В и приведены в табл. I. В этой же таблице приведены груплы-С—1) - и образующиеся из них непредельные фрагменты олефины, иминн, карбонильные соединения, ацетилены, нитриды. [c.108]

Всю совокупность реакций фрагментативного распада было предложено подразделить [2J на реакции образования из средних групп -С-В- соединений с двойной связью (олефинов, иминов, карбонильных соединений) и соединений с тройной связь (ацетиленов и нитрилов). [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология