Нафтиламин сульфокислота щелочное плавление

Нафтол-1 (а-нафтол, 1-оксинафталин) содержится в каменноугольной смоле. Синтетически его получают щелочным плавлением нафталин-1-сульфокислоты или обработкой нафтиламина-1 разбавленной серной кислотой [c.328]

Амино- и оксипроизводные ароматических соединений — весьма важные промежуточные продукты в производстве красителей без них немыслимо получение красителя любого класса. В большинстве случаев их получают обычными методами аминосоединения — восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений или перегруппировкой гидразосоединений, а оксисоединения — щелочным плавлением. Иногда амино- и оксисоединения получают обменом галогена соответственно на амино- или оксигруппу. Наряду с этими методами существенную роль играет метод взаимных превращений аминосоединений в оксисоединения и обратно, особенно тогда, когда трудно получить продукт указанными выше методами (1-нафтол-4-сульфокислота, 2-нафтиламин-1-сульфокислота). [c.83]

Гидроксилирование аминов. Эта реакция, механизм которой исследован Н. Н. Ворожцовым, применяется преимущественно в нафталиновом ряду, в частности для получения а-нафтола из а-нафтил-амина. Аминогруппа замещается гидроксилом последовательным нагреванием а-нафтиламина с бисульфитом натрия, едким натром и последующим подкислением бисульфитного производного соляной кислотой, а-Нафтол, синтезированный по этому способу, отличается высокой чистотой, особенно при сравнении с а-нафтолом, полученным щелочным плавлением а-нафталин-сульфокислоты [c.476]

Например, 1-нафтол-4-сульфокислоту получают не щелочным плавлением 1,4-нафталиндисульфокислоты, а заменой в 1-нафтил-амин-4-сульфокислоте аминогруппы оксигруппой. Этот метод принят по той причине, что 1,4-нафталиндисульфокислоту получить сульфированием нафталина невозможно. а-Нафтол получают не щелочным плавлением а-нафталинсульфокислоты, а заменой аминогруппы в а-нафтиламине на оксигруппу. Этим способом пользуются потому, что а-нафталинсульфокислота всегда загрязнена р-нафталинсульфокислотой, а а-нафтиламин почти не содержит примесей. [c.274]

Если, кроме того, принять во внимание возможность гидролиза аминогруппы при высокой температуре, то можно достаточно точно предвидеть ход реакции в любом частном случае щелочного плавления. Например, зная, что сульфогруппа в положении 4 особенно устойчива, можно легко предсказать, что из нафтионовой кислоты (1-нафтиламин-4-сульфокнслоты) нельзя получить соответствующий аминонафтол. И действительно, при щелочном плавлении этой кислоты происходит гидролиз аминогруппы и образуется 1-нафтол-4-сульфокислота. При замене части сульфогрупп на гидроксил в больщинстве [c.56]

При щелочном плавлении в автоклаве нафтиламино-сульфокислот, содержащих аминогруппу в а-положении, процесс щелочного плавления ведут в присутствии аммиака. Почему в этом случае возникает необходимость введения аммиака [c.158]

Нафтиламин-7-, -5-, -4-, -3-, -1-сульфокислоты подвергаются щелочному плавлению. Расположите указанные соединения в порядке легкости вступления в эту реакцию. Какие образуются соединения [c.161]

Предложите схему и условия синтеза 1-амино-8-нафтол-4,6-дисульфокислоты и 1-нафтиламин-8-сульфокислоты. Как ведет себя последнее вещество при щелочном плавлении [c.169]

Нафтолсульфокислоту получают щелочным плавлением нафталин-1,5-дисульфокислоты (ср. стр. 196), а также из 1-нафтиламин-5-сульфокислоты (ср. стр. 191) по Бухереру. [c.242]

Сульфокислоты аминов, в частности полисульфокислоты нафтиламинов, могут быть подвергнуты щелочному плавлению для получения соединений с окси- и аминогруппой, если надо— с сохранением некоторых сульфогрупп, или в открытых аппаратах или н автоклавах. Выбор при прочих равных условиях зависит от нужной температуры, относительной реакционности сульфо- и подвижности аминогруппы. [c.181]

При сульфировании в соответствующих условиях нафтиламинсульфокислоты олеумом в зависимости от степени воздействия, получают ди- или трнсульфо-кн слоты нафтиламина (или ангидрид последней, — нафтсультамдисульфо-кислоту) . Оба соединения дают при щеЛОчном плавлении соответствующие амийо-цафтолсульфокислоты 1U и IV. Эти сульфокислоты являются исходными соединениями для получения красителей для шерсти и хлопка. [c.193]

Нафтнламин-4,8-дисульфокислота щелочным плавлением может быть превращена в 1-амино-8-нафтол-4-сульфокислоту (С-кислоту). Эта кислота может быть также Просульфипована дальше н полученный сультам превращен в очень ценную чикаго-кислоту. Далее 1-нафтиламин-3,8-дисульфокислота нагреванием ее кислой натриевой соли с водой прп 180—200° может оыть превращена в 1-нафтол-3,8-ди-сульфокнслоту. Наконец, 2-нафтиламин-4,8-дисульфокислота применяется для получе ния прямых красителей, как например нафтоген скний РР (прямой диазосиний К), . Ход реакций пояснен на схеме, а также табл 11. [c.199]

При переводе амино-Г-кислоты (2-нафтиламин-6,8-дисульфокислоты) в j-кислоту (2-амино-8-нафтол-6-сульфокислоту) происходит неполное щелочное плавление. Оно основано на том, что группа —SO3H в р-положении отщепляется при плавлении значительно легче, чем в а-положении. Тот же метод применяется для превращения 2-нафтиламин-5,7-дисульфокислоты в И-кислоту (2-амино-5-нафтол-7-сульфокислоту), являющуюся изомером у-кис-лоты. 2-Нафтиламин-5,7-дисульфокислота получается из 2-наф-тйламин-1,5,7-трисульфокислоты путем гидролиза под действием серной кислоты. В зависимости от местоположения сульфогрупп в ароматической системе они более или менее прочно связаны с ней, что может быть использовано для разделения некоторых соединений. Например, при нагревании трех моносульфокислот ксилола с разбавленной H2SO4 при 170—180° под давлением легче всего расщепляется ж-ксилолсульфокислота. [c.298]

Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, й-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из сульфокислот нафталина, сульфокислот нафтиламинов, а также сульфокислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиокси-производные нафталина и аминонафтолы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходящей щелочи. В некоторых случаях сплавления сульфокислот нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде ЫНз и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-поло-жении к сульфогруппе аминогруппа, находящаяся в пери-положе-нии по отношению к а-сульфогруппе, обычно не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет нитрогруппы. [c.330]

Получение Г-нафтола гидролизом 1-нафтиламина, а не щелочным плавлением 1-сульфокислоты нафталина, обусловлено тем, что в 1-нафтиламине почти нет примеси р-изомера, в 1-наф-талинсульфокислоте же она достигает 20% общего содержания сульфокислот. [c.120]

Как уже было сказано, объектами р еакдии щелочного плавления могут явиться сульфокислоты ряда бензола, нафталина (в частности, нафтолов и нафтиламинов) и антрахинона. Ввиду того, что подвижность сульфогруппы в различных соединениях неодинакова, реакция щелочного плавления, принципиально протекающая во всех случаях по одной схеме, проводится, как было упомянуто выше, при различных температурных условиях. Наивысшие температуры (около 300°) обычно применяются для сульфокислот ряда бензола и -сульфокислот нафталина. Наиболее низкие темпе- [c.31]

Реакции и применение нафталинсульфокислот. Нафталин-р-сульфокислота применяется главным образом для производства р-нафтола щелочным плавлением. Она является также промежуточным продуктом в производстве ди- и трисульфокислот. Потребность в а-сульфокислоте значительно меньше, так как а-нафтол получают более рациональным методом, а именно — гидролизом а-нафтиламина нафталин-а-сульфокислота является промежуточным продуктом лишь при получении 1-нафтил-амин-5-сульфокислоты. Нафталиндисульфокислоты перерабатываются в нафтолсульфокислоты или диоксинафталины. Нитрованием их получают промежуточные продукты для производства нафтиламиндисульфокислот и аминонафтолсульфокислот. Аналогичным образом из нафталинтрисульфокислот получают аминонафтолдисульфокислоты, например Аш-кислоту. Единственная легко доступная тетрасульфокислота нафталина не находит применения в нромышленности. [c.128]

Аминонафталин-1,5-дисульфокислота (2-нафтиламин-1,5-ди-сульфокислота) получается с высоким выходом при сульфировании 2-нафтиламин-1-сульфокислоты 20%-ны.м олеумом при 25°с278 7 5 о/о-ным олеумом при 30—40 Она производится этим способом как полупродукт для синтеза 2-нафтил-амин-5-сульфокислоты (см. выше). 2-Аминонафталин-1,5-дисульфокислота образуется в малом количестве (наряду с 2-нафтил-ампн-5,7-дисульфокислотой, являющейся главным продуктом) при аналогичном сульфировании 2-нафтиламип-5-сульфокисло-ты б . Полученное из нее диазосоединение в присутствии соды пли щелочного раствора гипо.хлорита легко образует 2-диазо-1-нафтол-5-сульфокислоту. При щелочном плавлении при 220 °С она превращается в 6-амино-1-нафтол-5-сульфокислоту. Сульфогруппу в положении 1, и даже в положении 5, можно элиминировать нагреванием с серной кислотой, но при температуре выше 00 °С происходит постепенно прогрессирующая изо.мери-зация в 2-нафтиламин-6- и 2-нафтиламин-7-сульфокислоты. [c.266]

Амино-2-нафтол (т. пл. 190,6 °С) может быть получен с весьма низким вы.ходо.м нагреванием -нафтола, 2-нафтол-6-или 2-нафтол-8-сульфокислоты с NaNH2 и нафталином при те.мпературе выше 200 Он был получен также щелочным плавлением 1-нафтиламин-6-сульфокислоты при 310°С - и десуль-фирование.м 5-а.мино-2-нафтол-8-сульфокислоты путем обработки ее Na/Hg в токе СО 5-Амино-2-нафтол очень чувствителен к окислению, но способен диазотироваться. В результате бисульфитной реакции дает 1,6-диоксинафталин. N-Ацетильное производное имеет т. пл. 216°С 0-ацетильное — т. пл. 101 — 102 С Н,0-диацетильное — т. пл. 187°С. [c.404]

Амино-1-нафтол-3-сульфокислота (Гамма-кислота) может быть получена из 4,6-диоксинафталин-2-сульфокислоты нагревание.м с 30%-ным водны.м раствором а.м.миака при 120—150 или с помощью бисульфитной реакции (стр. 45—53) при 150°С °. Из 3,5-диокси-7-сульфо-2-нафтойной кислоты при бисульфитной реакции тоже образуется Гамма-кислота . В промышленном масштабе ее обычно получают щелочным плавлением 2-нафтиламин-6,8-дисульфокислоты, в которой при это.м замещается сульфогруппа, находящаяся в а-положении (см. стр. 56). Первоначально при.менялн едкое кг.ли -но затем было установлено, что применение едкого натра тоже дает удовлетворительные результаты, как при проведении процесса [c.416]

Расположите приведенные ниже нафтиламинсульфокисло-ты в порядке леТкости замещения сульфогруппы оксигруппой при щелочном плавлении 1-нафтиламин-4-сульфокислота 1-нафтил-амин-8-сульфокислота 1-нафтиламин-5-сульфокислота 1-нафтил-амин-2-сульфокислота 1-нафтиламин-6-сульфокислота. [c.161]

Нафтол готовят гидролизом а-нафтиламина 22% серной кислотой (1,85 части) при 180—200° и 10 атмосферах давления в освинцованном автоклаве. Продолжительность гидролиза 8 часов. Полученный нафтол отмывают от кислоты и сульфата аммония и в случае необходимости очищают вакуум-перегонкой. Выход 85—95%.2 > Чистый а-нафтол получается также при 24-часовом нагревании 1-нафтиламин-5-сульфокислоты (кислоты Лорана) с 19% серной кислотой (одна часть) при 20 атмосферах. а-Наф-тол, получаемый щелочным плавлением сульфокислоты, дешевле, но скорее может содержать примеси -изомера. Запатентовано также производство чистого а-нафтола с 90—92% выходом из й-хлор- и а-бромнафталина гидролизом раствором щелочи под давлением в присутствии медного катализатора. 2 Присутствующий в а-нафтоле -изомер может быть удален в виде нерастворимого кальциевого производного. а-Нафтол кристаллизуется в виде бесцветных призм (т. пл. 95,8—96,0°, т. кип. 288—301°), приобретающих на воздухе фиолетовый оттенок вследствие окисления. Его натриевая соль плавится при 44—45°. а-Нафтол летуч с паром. С такими нитросоединениями, как хлординитробензол, [c.140]

Подобно нафтиламинам, нафтолы ведут себя различно при восстановлении. а-Нафтол при восстановлении натрием в амиловом спирте дает только аг-тетрагидро-а-нафтол (арил-а-тетралол т. пл. 68,5—69°). Гидрирование на никелевом катализаторе приводит к образованию ал-соединения и тетралина 251 g различных соотнощениях. При восстановлении натрием в амиловом спирте 8-нафтола получается в основном ас-тетрагидро-1 -нафтол (али-циклический-р-тетралол бесцветное масло, т. кип. 264/716 мм). При каталитическом восстановлении получается смесь различных количеств двух, 8-тетралолов. В качестве полупродукта для красителей интересен только арил-[ -тетралол (т. пл. 61,5—62,5°). Он может быть получен гидрированием щелочного раствора [ -нафтола на никелевом катализаторе 52 или щелочным плавлением аг-тетра-гидронафталин-2 сульфокислоты, получающейся при сульфировании тетралина. Арил- -тетралол и его эфиры обладают антисептическими и терапевтическими свойствами ас-, -тетралол служит очень важным отпугивающим комаров средством (репе-лентом). 254 [c.142]

Нафтиламин-2,4,7-трисульфокислота образуется при сульфировании нафтионовой кислоты или 1-нафтиламин-7-сульфокислоты 40% олеумом при 30°. 2,4,8-Трисульфокислота неизвестна, но она получается в виде нафтсультам-2,4-дисульфокислоты (XV) сульфированием пери-кислоты или 1-нафтиламин-4,8-дисульфокислоты олеумом при температуре около 90°. При щелочном плавлении [c.226]

Реакции десульфирования и гидролиза, о которых говорилось при описании способов получения нафтиламин- и аминонафтолсульфокислот, играют важную роль и при изучении их строения. Так положение амино- и сульфогрупп в 1-нафтиламин-4,6,8-три-сульфокислоте вытекает из превращений, указанных в схеме 12. Замещение сульфогрупп идет по обычным общим правилам. Сульфогруппы, находящиеся в а-положении и особенно в пери-положении, наиболее легко замещаются гидроксилом при плавлении со щелочью. Кислоты, содержащие сульфогруппу в положении 3, образуют окситолуиловые кислоты при щелочном плавлении в жестких условиях. [c.234]

Щелочное плавление — взаимодействие солей ароматических сульфокислот со щелочами, приводящее к замещению сульфогруппы гидроксильными группами. Исходное органическое сырье — соли (главным образом натриевые) сульфокислот (бен-золсульфонат и нафталинсульфонат натрия, натриевые соли нафтиламин- и антрахинонсульфокислот и т. д.), применяемые в виде растворов, паст и сухих веществ. Неорганическое сырье, участвующее в процессе, — щелочи (в большинстве случаев едкий натр, применяемый в виде растворов или расплавов). [c.85]

Экспериментально установлено, что в ряду нафталину отщепление сульфогрупп (как замещение на водород под действием горячей содержащей воду серной кислоты, так и на оксигруппу при щелочном плавлении) идет значительно легче, если они находятся в а-, а не в р-положении. В с(ютветствии с этим кажущаяся миграция идет преимущественно, но обычно не полностью, из а- в )3-положенне. Следует особенно подчеркнуть, что наблюдаются миграции также из одного а-положения в другое а-положение (например, нафтиламин сульфокислоты 1,8->-1,4- -1,5) или из однв<о р-положения в другое р-положение (например, нафталиндисульфокислоты 2,7 2,6)). [c.78]

В некоторых случаях сплавления сульфокислот анилина и нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-положении к сульфогруппе . В то же время аминогруппа в мета-положении к сульфогруппе вполне устойчива в условиях щелочного плавления аминогруппа, находящаяся в пери-положении но отношению к сульфогруппе, обычно также не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью . К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет восстановления нитрогруппы. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология