Нитросоединения отделение

При восстановлении нитробензола, последний из резервуара проходит через экстрактор, где извлекает анилин из воды, образующейся при реакции, и попадает в испаритель. Пары нитробензола смешиваются с водородом и проходят в контактный аппарат, содержащий медный катализатор. Температура гидрирования 200—300°С и давление 0,15—0,20 МПа, Для отвода тепла реакции применяется большой избыток водорода — 50 моль на 1 моль нитробензола, возвращаемого в процесс после отделения продуктов реакции. Выход анилина почти количественный. Парофазное гидрирование эффективно в случаях, когда исходное нитросоединение достаточно устойчиво при высокой температуре, например в случае получения толуидинов из нитротолуолов. [c.302]

Перемешивание реагентов и отделение нитросоединений. Если реакционная смесь является гетерогенной, то нитрование протекает только в кислотном (а не в органическом) слое, и потому для успешного проведения процесса необходимо тщательное перемешивание или лучше—эмульгирование реакционной массы. Перемешивание необходимо и в тех случаях, когда нитрование осуществляется в гомогенной среде для устранения возможных местных перегревов. [c.30]

Отделение нитросоединений от нитрующей смеси обычно не представляет особенных трудностей в случае необходимости реакционную массу разбавляют водой, отделяют нитросоединение и отмывают его водой от следов кислоты. Если нитросоединение плохо отделяется от нитрующей смеси, то прибегают к высаливанию и экстракции. [c.30]

Вследствие соосаждения нельзя определять примесь калия в солях натрия Тем не менее, дипикриламин оказывается одним из лучших органических нитросоединений, пригодных для отделения и определения калия в присутствии натрия. Это иллюстрирует табл. 4 [1070]. [c.53]

Нитрон, кроне того, является весьма пригодным реактивом для количественного определения азотной кислоты, а также пикриновой кислоты (например в присутствии динитрофенола), и для количественного отделения нитратов от нитросоединений [c.195]

Из сказанного пон у но, что когда нитрование ведется путем слива смеси к нитруемому соединению, эти смеси должны изготовляться на тщательно отстоявшихся отработанных кислотах. Наоборот, когда сливают нитруемое соединение к кислотной смеси, то эта смесь может изготовляться и на неотстоявшихся кислотах. Практически в последнем случае поступают так отработанные кислоты после отделения (сепарации) нитросоединения направляют (даже беэ предварительного охлаждения) в нитратор, где их охлаждают добавляют в аппарат необходимое количество азотной кислоты или меланжа вновь охлаждают до необходимой начальной температуры слива и начинают нитрование сливом к смеси нитруемого компонента. [c.96]

Из представленных данных видно, что для отделения рения от молибдена и вольфрама из нейтральных растворов ряда солей, а также из щелочных сред могут быть использованы кетоны и ряд аминов, а при извлечении из кислых сред — некоторые спирты, кетоны и альдегиды. Нитросоединения, извлекающие рений как из кислых, так и нейтральных сред, вряд ли могут найти применение в практике из-за сильных канцерогенных свойств. [c.245]

Некоторые нитросоединения лучше восстанавливать до аминов при помощи хлористого олова. Если амин трудно отделить от хлорного олова, то можно осуществить электрохимическое отделение, поместив в смесь толстый угольный стержень в качестве катода и небольшой пористый сосуд с 2 и. серной кислотой и толстым угольным стержнем в качестве анода. Для раствора, содержащего 100 г хлористого олова и 120 мл концентрированной соляной кислоты, применяют ток 2 а. Олово осаждается на катоде. Ток выключают, когда начинается сильное выделение водорода. Отделение можно проводить ночью после проведения опыта [781. [c.334]

Так, в отделении низкотемпературного блока очистки азото-водородной смеси от примеси оксида углерода произошел взрыв водородовоздушной смеси в помещении, вызванный локальным взрывом отложений нитросоединений в теплообменном аппарате. Локальный взрыв в аппарате сопровождался залповым выбросом конвертированного газа в атмосферу через образовавшиеся неплотности. [c.79]

Опыт показывает, что после нитрования свойства нефтяного углеводорода, не вошедшего в реакцию, почти не изменяются. Таким образом, сама по себе азотная кислота, подобно хлору, не может служить для отделения нафтенов от парафинов. Однако, в противоположность галоидозамещен-ным, нитросоединения, как известно, существенно разнятся между собой в свойствах в зависимости от положения нитрогруппы, и в некоторых случаях этим различием мож но воспользоваться для разделения изомерных углеводородов или их производных. [c.79]

Полное отделение нитроглицерина от остальных добавок, растворимых в эфире и хлороформе (нитросоединения и стабилизаторы), произвести невозможно. В зависимости от размера экстракционного аппарата берут от 20 до 40 г измельченного и подготовленного пороха и в аппарате Сокслета определяют общее количество экстракта с помощью эфира, содержащего хлороформ, или с помощью дихлорэтилена (т. к. 57—59°). При технических анализах и техническом взвешивании (до 0,01 г) в целях точности не рекомендуется брать слишком малые количества. Время, необходимое для извлечения, разумеется, зависит от величины зерен. Для исчерпывающего экстрагирования обычно требуется несколько часов. Экстракт содержит наряду с нитроглицерином стабилизаторы, а иногда и ароматические нитросоединения. Количество присутствующего нитроглицерина по вышеуказанным причинам (качественное исследование) не может быть найдено путем определения азота в нитрометре. Метод S с h и 1 ze-Ti е ш а п п а непосредственно не применим из-за летучести нитроглицерина. Взвешенное количество, например 0,3 г, сперва омыляют спиртовой щелочью, затем определяют содержание азота в реакционной жидкости с помощью хлористого железа и соляной кислоты и по нему вычисляют находящийся в экстракте нитроглицерин. [c.632]

Об отделении ароматических нитросоединений от нитроглицерина уксусной кислотой и сероуглеродом см. стр. 647. В виду трудности и недостаточной точности способа следует брать, примерно, 100 г пороха. [c.633]

Выделение нитросоединений, если они представляют собой жидкости при обыкновенной температуре или легко плавятся, осуществляется в производстве путем отстаивания всей реакционной смеси в больших железных разделительных воронках — сепараторах. Нитропродукт через некоторое время отделяется от отработанной кислоты иногда добавляют некоторое количество воды для лучшего отделения нитропродукта. [c.163]

Отработанная кислота по отделении может быть направлена на денитрацию и концентрирование или, после подкрепления серной кислотой (или олеумом) и азотной кислотой, вновь введена в состав нитрующей смеси. Отделение отработанной кислоты от нитросоединения, а также промывку нитропродукта водой от следов кислоты, целесообразно осуществлять непрерывным процессом в аппаратах колонного типа, в которых с разных уровней отбирается нитропродукт и кислота (или промывная вода). [c.163]

Отделение нитросоединения от отработанной кислоты происходит, также непрерывно, в невысоких сепараторах. Тангенциальная подача смеси в слой эмульсии приводит его во вращение и обеспечивает лучшее расслаивание эмульсии. Указывается, что выходы нитросоединения примерно на 1 % выше, чем при периодическом процессе. Нитробензол и нитротолуол содержат менее 0,5% углеводорода и менее 0,01 % динитросоединения [c.165]

Более интересным является предложение нитровать толуол (и бензол) без серной кисло-ты избытком (3,5 молями) 60—75%-ной азотной кислоты в жидкой фазе при 75—80°. Избыток азотной кислоты по отделении от нитросоединения концентрируют или укрепляют более концентрированной кислотой и возвращают в процесс. Обработкой мононитротолуола 3 молями 90—100%-ной азотной кислоты при 75—80 возможно превратить его в динитротолуол [c.173]

Нередко изонитрозосоединения аналитически характеризуются, как и нитросоединения, в виде полученных из них аминопроизводных путем обработки их избытком цинковой пыли в присутствии соляной или уксусной кислоты. Аминогруппа затем определяется методом количественного диазотирования (см. гл. V). В предварительном выделении аминосоединения при этом нет необ-ходимости. Можно применять для диазотирования отделенный от избытка цинка кислый раствор. [c.199]

Отгоняемые с водяным паром амины (анилин, его гомологи) заметно растворяются в воде и поэтому для производства является весьма существенным извлечение амина из этого раствора. Прежде извлечение осуществлялось или системой сложных отгонок или подачей содержащей амин воды для питания парового котла, откуда пар отбирался в восстановительное отделение Позже был предложен более практичный способ извлечения амина из водного раствора экстрагирование нитросоединением, служащим для получения амина. Двукратного размешивания с нитросоединением (если надо — при повышенной температуре) достаточно, чтобы извлечь весь амин. Нитросоединение вместе с растворенным в нем амином идет на восстановление 2 - 22. [c.266]

Незначительного отделения тринитротолуола, пикриновой кислоты, гексанитродифениламина и т. д., в виде осадка, можно достигнуть охлаждением сточных вод в поверхностных холодильниках или градирнях. Пикриновую кислоту можно обезвредить хлорной известью, а тринитротолуол — хлорированием. Для 90%-ного удаления окраски сточных вод, содержащих тринитротолуол, требуется добавка 9 г хлора на литр. Кроме этого необходимо нейтрализовать образующуюся соляную кислоту [4, 10, 14]. Восстановление нитросоединений атомарным водородом происходит лишь при концентрациях кислоты свыше 1,5% [12]. [c.225]

Нитрование изооктана проводилось в запаянных трубках, но Коновалову. В каждую трубку брали 5 г углеводорода и 35 мл азотной кислоты уд. в. 1,075. Нагревание трубок длилось 20 час. при 143—147° С с перерывом через каждые 5 час. для выпуска газов. Давление при вскрытии трубок было довольно сильное. После отделения от нижнего кислотного слоя верхний маслянистый слой был промыт раствором бикарбоната натрия. Ниже дано краткое описание нейтральных продуктов реакции, разделение которых производилось путем разгонки их с небольшим дефлегматором сначала при обыкновенном давлении до 110° С, затем при 36 мм до 95° С. Более тщательная разгонка легких продуктов производилась на колонке в 16 т.т. (А). Все, что кипело выше 95° С при 36 мм, вместе с остатками от перегонки на колонке было при нагревании обработано щелочью для разделения нитросоединений изооктана. [c.33]

Отделение нитросоединения от изомерного эфира азотистой кислоты легко достигается ректификацией, благодаря тому что указанные эфиры эбычно кипят значительно ниже н.итр000 е ди нен1ий, что особенно проявляется в случае низкомолекулярных членов ряда. [c.314]

Замещение галоида водородом при помощи омедненного цинка и восстановление амальгамой цинка будут. рассмотрены ниже. Большое значение имеет восстановление нитросоединений цинком , в щелочном растворе, так как при этом невозможны никакие побочные акции. Практически этот способ применяют прежде всего для получения гидразосоединений, из которых путем окисления можно получить азосоединения легче, чем методом непосредственного восстановления нитросоединений. Реакцию ведут при температуре кипения. Нитросоединения растворяют в растворе едких щелочей, иногда с добавлением некоторого количества спирта. К раствору при энергичном перемешивании дббавляют цинковую пыль с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком бурным. Количество употребляемого цинка устанавливают в зависимости от природы восстанавливаемого продукта. В среднем применяют 30%-ный избыток цинка по отношению к теоретически необходимому. Выход и продолжительность реакции в большой степени зависят от чистоты цинковой пыли. Перед восстановлением цинковую пыль анализируют следующим образом. К 0,2 г цинковой пыли добавляют 125 мл 0,1 н. раствора бнхро-мата калия я Ь мл 20%-ной серной кислоты. Смесь встряхивают.до полного растворения цинка и разбавляют водой до 500 мл. К 100 мл этого раствора добавляют 2 г иодистого калия и 20 мл 20%-ной серной кислоты оставляют на 0,5 часа и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Цинковую пыль с содержанием менее 75% чистого цинка нельзя применять для восстановления во многих случаях требуется еще более чистый цинк. Эти реакции очень легко контролировать в связи с тем, что промежуточно образующиеся азосоединения окрашены при обесцвечивании раствора реакцию следует прервать, чтобы избежать дальнейшего восстановления до амина. К реакционной смеси добавляют спирт для растворения частично выделившегося гидразосоединения и фильтруют горячим для отделения от избытка цинковой пыли, добавляя к фильтрату. 32--774 [c.497]

Нитрование загрязненного толуола приводит к получению загрязненного нитросоединення, а также к повышенному расходу азотной кислоты на окисление некоторых нз прнмесей (парафинов, фенолов) [4]. Однако в Германии и Англии считают, что отделение подобных примесей выгоднее производить после превращеиня толуола в мононнтро-соедннение. Так как температура кипения последнего более чем на 100 выше температуры кипения примесей, то отгонка их значительно облегчается [5]. [c.82]

Выделение нитросоединений, если они жидки при обыкновенной температуре или плавятся при небольшом нагревании, в производстве осуществляется путем отстаивания всей реакционной смеси в больших железных разделительных воронках — сепараторах. Ннтропродукт через некоторое время отделяется от разведенной реакционной водой отработанной кислоты. Последняя по отделении может быть пущена на денитрацию и концентрацию или путем подкрепления серной кислотой (или олеумом) и азотной кислотой вновь войти в состав нитрующей смеси. Если нитрование давт в результате продукт твердый и не растворимый в холодной отработанной кислоте, то последнюю можно также отделить от него (фильтрацией, центрифугированием). Отработанная кислота в этих случаях всегда может извлечь с собой некоторое количество нитропродукта, частично в состоянии раствора. На эту потерю нужно обращать внимание. [c.56]

В производственной обстановке восстановление нитросоединений (цинком или железом) в щелочной среде — растворе едкого натра — осуществляется в чугунных аппаратах, снабженных мощными мешалками, при соблюдении оптимальных условий в отношении температуры и концентрации щелочи для каждой из стадий процесса. Готовое гидразосоединение остается или в растворе органического растворителя, если он применяется, или выпадает в твердом виде, отделяется от жидкости и требует в таком случае отделения от увлеченных им цинка и цинковых соединений, что достигается чаще всего осторожной обработкой разведенной кислотой. Перегруппировка в бензи иновое основание производится в отдельном аппарате, сделанном из материала, достаточно прочного к действию кислоты. Бензидин легко выделяется в виде практически нерастворимого сульфата, дианизидин — в виде солянокислой соли. Свободные основания выделяются из солей действием щелочных агентов. Для получения совершенно чистых оснований их перегоняют в ваккумме. [c.145]

Готовый препарат (содержит 43,4—46,7% аммонийной соли динитро-о-крезола, 15% безводного смачивателя НБ, 20—25% безводного сульфата натрия, 3—3,5% аммиачной селитры и 20% воды) получается в смесителе 5. просеивается иа сите 7 и упаковывается в тару. Продолжительность производственного цикла по этому методу (оформлеппор.ту периодически) составляет всего 75 ч вместо 132 ч по методу получения ДНОК из сульфокислоты о-крезола. Отработанная 25—28%-ная НЫОз (содержит 1,5—2,5% нитросоединения), стекающая из фильтра 6, возвращается в цикл. Фильтрат после отделения аммонийной соли также используется для нейтрализации последующих партий ДНОК. Выход динитро-о-крезола (считая на 100%-ный ДНОК) составляет —71—72% от теории (выход на стадии нейтрализации 99%). Основным преимуществом этого метода является отсутствие отходов и сточных вод. Небольшое количество загрязненной НЫОз, выводимое из цикла, нейтрализуется аммиаком. Полученный раствор аммиачной селитры используется как удобрение. [c.151]

В аппарате 4 (см. рис. 64) происходит полное разложение цинката натрия Zn(0Na)2 при сильном разбавлении реакционной массы горячей водой. Отделение гидразобензола от гидроокиси цинка проводится по оригинальному методу, разработанному А. Н. Шебуевкм °о. Его метод основан на том, что при соблюдении определенных условий восстановления нитросоединений на второй стадии (точная дозировка воды) гидразобензол выпадает в виде крупных кристаллов, в то время как 1 идроокись цинка состоит из мелких частиц. Реакционная масса попадает в барабан-сепаратор 5, внутри которого медленно вращается цилиндрический каркас, обтянутый сеткой из нержавеющей стали. Эта сетка подобрана таким образом, что через нее проходит суспензия гидроокиси цинка и не проходят < Ь и ста л л ы гидразобензола. [c.223]

В этой главе рассматривается жидкостная хроматография нитросоединений, мочевины и ее производных, гуанидинов, нит-розаминов, амидов, азосоединений и ароматических гидразосо-единений. Хроматография амидов описывается лишь кратко, так как практическая ценность хроматографического разделения пептидов и их смесей очень велика. Поэтому этим методам посвящена специальная глава [34]. Основной областью применения жидкостной колоночной хроматографии для других указанных соединений является отделение их от соединений других типов. Все современные методы хроматографии можно было бы с успехом применять для разделения разбираемых в этой главе соединений, однако до сих пор этому вопросу уделяли мало внимания. Интересный способ был разработан для нитросоединений, некоторые из них синтезируют непосредственно в хроматографической колонке, где они затем отделяются от других соединений реакционной смеси. [c.296]

Кристаллические структуры соединений A(4- Hз 5H4N)4X2 до сих пор не выяснены, но, принимая во внимание вид йолекул- гостей [231], можно утверждать, что в основе их лежит слоистая каркасная решетка. Эти и подобные соединения Вернера вызывают к себе значительный интерес с точки зрения-возможности использования их для селективного включения определенных ароматических соединений [231] и отделения нитросоединений [161]. [c.323]

При других процессах газофазного гидрирования отличия в технологической схеме могут состоять в следующем. Испаритель-сатуратор 10 иногда монтируется совместно с реактором, а при работе с более летучими веществами вообще отсутствует. В последнем случае водород и подлежащая гидрированию жидкость просто смешиваются в определенной пропорции перед теплообменником 13. При малоэкзотермических реакциях только часть поступающего в реактор водорода подогревается в теплообменнике 13, а остальное количество подается в реактор холодным. При ведении процесса в реакторах со сплошным слоем контакта, особенно при газофазном гидрировании сложных эфиров, требуется дополнительный подогреватель исходной смеси, работающий на постороннем теплоносителе (аналогично схеме на рис. 128, стр. 718). При гидрировании нитросоединений и карбоновых кислот одним из продуктов реакции является вода. Если она нерастворима в органическом веществе, то для ее отделения после сепаратора высокого давления необходим еще один сепаратор для разделения двух жидких фаз. Насыщающий воду целевой продукт извлекают тем или иным способом, зависящим от физических свойств системы. [c.723]

В большинстве случаев можно поступать следующим образом эфирный экстракт энергично взбалтывают горячей водой в капельной воронке, отделяют, сушат и затем переходят к нитрометрическому определению азота. Этим путем удаляются опасные остатки эфира. Или же анализируемое количество сперва осторожно омыляют небольшим количеством спиртового раствора едкого кали и затем определяют нитратный азот по 5 с И и 1 2 е-Т 1 е ш а п п у (т. [I, ч. 1, в. 2, стр. 107). Часто вместе с эфирами азотной кислоты присутствуют ароматические нитросоединения, полное отделение которых при помощи растворителей едва ли возможно. Малые количества нитроглицерина могут извлекаться из больших количеств нитросоединений небольщими количествами 90%-го холодного спирта, в котором многие нитросоединения, как, например, тринитротолуол, трудно растворимы (порошкообразные взрывчатые вещества). Если же преобладает нитроглицерин (динамиты и Wetterdynamite), то этот способ оказывается непригодным. [c.646]

После отделения окислов азота и неирореагировавших газообразных углеводородов жидкие продукты реакции нейтрализуют раствором соды и отделяют кислородсодержащие соединения (в основном карбоновые кислоты). Затем нитропарафины разделяют путем фракционированной перегонки на индивидуальные нитросоединения (нитрометан, нитроэтан и др.). Смесь газообразных окис юв азота и углеводородов в свою очередь подвергается разделению углеводороды возвращаются на нитрование, а окислы азота поступают на установку для получения азотной кислоты. В результате выход нитропроизводных парафинов, считая на кислоту, достигает 90%, а считая на углеводород — около 80%. [c.177]

Александр Михайлович Бутлеровродился 25 августа 1828 г. в Чистополе. По окончании Казанской гимназии в 1844 г. он поступил на естественное отделение физико-математического факультата Казанского университета. В первые годы студенчества Бутлеров увлекался энтомологией. Но прослушав курсы лекций К. К. Клауса и Н. Н. Зинина, заинтересовался химией и начал серьезные занятия в этой области. В 40-х годах Казанский университет получил широкую известность, в связи с открытием Н. Н. Зининым реакции восстановления ароматических нитросоединений в амины (1842) и К. К. Клаусом рутения (1844). У Клауса Бутлеров слушал лекции по неорганической химии и под его руководством выполнил свои первые лабораторные работы. Однако Зинин оказал на молодого ученого большее влияние, привив ему любовь к препаративным работам по органической химии. Но в 1847 г. Зинин покинул Казанский уни- [c.304]

Вторичный нитродекалин. Из ш елочного раствора после отделения третичного нитро соединения при обработке углекислотой выделилось тяжелое масло вторичного нитросоединения. Оно было перегнано в вакууме, причем из 10 г сырого продукта получено 7 г чистого вещества в виде слегка желтоватого масла, остальное осмелилось. Его константы т. кип. 108—109° С (1,4 1,0825, пЬ 1,4978. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология