Нитротолуол пара

При нитровании толуола может быть получен п-нитротолуол, так как группа СНз как заместитель I рода направляет вступающую нитрогруппу в пара-положение. Каталитическим окислением группу СНз можно превратить в альдегидную группу. [c.196]

Следует, однако, помнить, что независимо от природы уже присутствующего заместителя речь идет об относительных скоростях атаки орто-, мета- и пара-положений, и, хотя обычно предпочтительным является или орто-/пара-, или мета-замеще-ние, тем не менее ни одно из альтернативных замещений нельзя считать полностью исключенным. Так, например, было показано, что нитрование толуола дает 37о и-нитротолуола, а нитрование грег-бутилбензола— 9% -нитропродукта. Представляет интерес поведение хлорбензола, поскольку хлор, с одной стороны, обладает способностью оттягивать электроны, в связи с чем ароматическое кольцо хлорбензола нитруется труднее, чем сам бензол (свойство, связываемое обычно с мета-ориентирую-щим влиянием), но с другой стороны, он направляет нитрогруппу не в мета-, а в орто- и пара-положения. Эта особенность хлора, как заместителя, обусловлена тем, что хотя в нейтральной молекуле хлорбензола его свободные электронные пары значительно менее охотно взаимодействуют с системой л-орбиталей ароматического кольца (см. стр. 157), чем электронные пары кислорода или азота (соответственно в феноле и в анилине), однако такое взаимодействие удивительно сильно проявляется в положительно заряженных о-комплексах, что приводит к преимущественному замещению орто- и пара-положений. [c.160]

Нитробензойные кислоты. — Орто- и пара-изомеры получают окислением соответствующих нитротолуолов перманганатом [c.352]

Гомологи бензола (толуол, ксилолы) нитруются еш,е легче, чем бензол. Из толуола образуются преимущественно о- и -нитротолуолы (орто-соединения получается несколько больше) и-нитротолуол содержится в реакционной смеси лишь в незначительном количестве. При дальнейшем нитровании орто- и пара-соединения превращаются в ди-нитротолуолы и, наконец, в 2,4,6-тринитротолуол ( тротил ) [c.527]

При восстановлении нитробензола, последний из резервуара проходит через экстрактор, где извлекает анилин из воды, образующейся при реакции, и попадает в испаритель. Пары нитробензола смешиваются с водородом и проходят в контактный аппарат, содержащий медный катализатор. Температура гидрирования 200—300°С и давление 0,15—0,20 МПа, Для отвода тепла реакции применяется большой избыток водорода — 50 моль на 1 моль нитробензола, возвращаемого в процесс после отделения продуктов реакции. Выход анилина почти количественный. Парофазное гидрирование эффективно в случаях, когда исходное нитросоединение достаточно устойчиво при высокой температуре, например в случае получения толуидинов из нитротолуолов. [c.302]

Нитрование толуола и разделение орто- и пара-изомеров фракционированием п-нитротолуол - п-толуидин -> М-ацетил-п-толуидин бромирование в ортоположение к ацетиламиногруппе гидролиз диазотирование дезаминирование до ж-бромтолуола получение гриньяровского соединения и действие на него СО2. [c.748]

Гомологи бензола благодаря наличию в них алкильных радикалов (заместителей I рода) нитруются легче, чем бензол. Из толуола, в котором заместителем I рода является группа СНд, вначале образуется смесь о- и п-нитротолуолов. При дальнейшем нитровании постепенно происходит замещение нитрогруппами остальных атомов водорода в орто- и в пара-положениях к группе СНд вначале образуется смесь 2,6- и 2,4-динитротолуолов, затем 2,4,6-тринитро-толуол по схеме, приведенной на стр. 358. [c.357]

При работе с небольшими количествами веществ быть проведена встряхиванием гидразобензола (5 г) в с 3%-ной соляной кислотой (125 мл), а затем нагреванн смеси до 45—50 °С. Бензидин (т. пл. 127 °С) представля полупродукт в производстве красителей. В промышле вят с высокими выходами, например, восстановлени (в растворе о-дихлорбензола) цинковой пылью в прис лочи с последующей перегруппировкой полученного действием концентрированной серной кислоты. При гидразобензола, приготовленного из о-нитротолуола, о метил-4,4 -диаминодифенил, известный под названием о Если пара-положение в одном из ядер гидразобеь ким-нибудь заместителем, происходит не бензидиновая протекающая семидиновая перегруппировка. Так, я-хл перегруппировывается под действием хлористого водор спирте в 4 -хлор-4-аминодифениламин и другие соединен [c.217]

Нитротолуол пара (ГОСТ 7197—61) [c.817]

Нитрование толуола азотной кислотой в уксусном ангидриде протекает в 23 раза быстрее, чем нитрование бензола. Факторы парциальной скорости (/) для кал дого положения равны 43,5 (орто-), 2,1 (мета-) и 46,9 (пара-). Рассчитайте соотношение изомеров нитротолуолов. [c.82]

I, 2. 3 - пары воды при давлении 101,3 40,0 10,0 кПа 4 - бензол 5 - толуол 6 - фенол 7 - анилин 8 - крезол 9 - нитробензол 10 - нитротолуол [c.7]

Толуол нитруется на мононитропроизводные непрерывным методом в условиях, близких к условиям нитрования бензола. При этом образуется около 55—57 % орто-, 38—42 % пара- и 3—4 % ме--га-изомера. Соотнощение изомеров, из которых наиболее важен пара-, почти не меняется с изменением условий проведения реакции нитрования. Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Оно проводится ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией /г-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающаяся эвтектическая смесь, содержащая до 20 % ж-изомера, подвергается повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий до 80% м-ям-тротолуола, из которого при охлаждении кристаллизуется чистый продукт. [c.91]

Бензол энергично реагирует с этилнитратом в присутствии хлористого алюминия. При нитровании в этих же условиях толуола получается преимущественно о-нитротолуол (отношение в смеси орто-изомер пара-изомер ==5 1) [12]. [c.8]

М-, п-Нитротолуолы получаются при йитровании толуола в мягких условиях.. и-Изомер получается обычно по реакции диазотирования. В промышленности. и-нитротолуол выделяется из сырого нитротолуола, чтобы улучшить качество о- и >г-соединений. Последние следы о- и -соединений можно отделить от. -изомера реакцией с этилоксалатом и этилатом натрия. При этом. и-соединение не вступает в реакцию и его можно дыделять высокой степени чистоты при перегонке с водяным паром. [c.551]

В 1-литровый стакан наливают 600 мл дестиллированной воды н прибавляют туда же 30 г. (0,125 моля) кристаллического сернистого натрия Na S-OHjO (примечание 1), 15 г (0,47 грамматома) серного цвета и 27 г (0,67 моля) гранулированного едкого натра. Смесь нагревают на паровой бане в течение 15—20 мин., время от времени перемешивая ее, а затем выливают в 2-литровую круглодонную колбу, в которой предварительно приготовлен горячий раствор 50 г (0,36 моля) п-нитротолуола (примечание 2) в 300 мл 95%-ного этилового спирта. К колбе присоединяют обратный холодильник и смесь кипятят в течение 3 час. Полученный прозрачный, но окрашенный в темнокрасный цвет раствор подвергают быстрой перегонке с водяным паром до тех пор, пока не будет собрано около 1 500—2 000 мл конденсата (примечание 3). После окончания перегонки дестиллат должен быть прозрачным. Объем остатка в 2-литровой колбе должен равняться 500—600 мл если объем окажется меньшим, го его следует довести кипящей водой до указанной величины. Раствор быстро охлаждают в бане со льдом, время от времени сильно встряхивая и перемешивая его, чтобы вызвать кристаллизацию. После охлаждения в течение 2 час. в бане со льдом золотисто-желтые кристаллы п-аминобензальдегида отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают 500 мл ледяной воды дяя того, чтобы удалить едкий натр (примечание 4). Препарат немедленно помещают на 1 сутки в вакуум-зксикатор над гранулированным едким кали. Выход п-аминобепзальдегида с т. пл. 68—70° составляет 18—22 г (40—50% теоретич.). В препарате содержится некоторое количество примесей, но он достаточно чист для большинства целей (примечание 5). Вещество следует хранить в запаянной ампуле (примечание 6). [c.30]

Перегонку с водяным паром следует провести как можно быстрее. Дестиллат содержит этиловый спирт, л-толуидин и некоторое количество непрореагировавшего п-нитротолуола. [c.31]

Поскольку метильная группа относится к числу ориентантой первого рода, она направляет вступающую нитрогруппу в пара-или орто-положение. При дальнейшем нитровании п-нитротолуола оба уже имеющихся в ядре заместителя согласованно направляют вступающую нитрогруппу в ор/ио-положен не к метильной (оно одновременно оказывается мета-положением относительно имеющейся в ядре первой нитрогруппы), образуется 2,4-динитротолуол. При дальнейшем нитровании орто-ннтротолуола обе имеющиеся в ядре группы также действуют согласованно — их ориентирующее действие направлено в положения 4 и 6 таким образом образуется снова 2,4-динитротолуол п наряду с ним 2,6-динитротолуол. При введении аретьей пптрогрунпы все имеющиеся заместители снова ориентируют согласованно, и в конечном итоге образуется 2,4,6-тринитротолуол. Это соединение является одним из наиболее известных взрывчатых веществ (тротил, тол). Отметим, кстати, что и другие соединения, содержащие в молекуле несколько нитрогрупп, взрывчаты. [c.122]

Из фильтратов после стояния в течение ночи выпадает в осадок 5—5,6 з неочищенного 2-нитрозо-5-нитротолуола при вычислении приведенного в прописи выхода, это количество не было учтено. Дополнительную порцию вещества можно прибавить к препарату, полученному при перегонке с водяным паром. [c.212]

С помощью каких реакций можно различить следующие пары соединений а) фенилннтрометан и л-нитротолуол б) нитробензол и нитроциклогексан в) ж-нитробромбензол и п-нитробром-бензол [c.147]

Нитротолуол пара, СНзС8Н4Ы02,—кристаллы желтовато-серого или светло-коричневого цвета. Получают нитрованием толуола. [c.327]

Моггонитротолуол обладает значительной реакционной способностью (механизм активирования метильной группы в нитротолуолах приве1ен в работе (14 ). Пара- н орто-изомеры его взаимоаействуют даже со слабыми щелочами по уравнениям [c.84]

При нитровании беизойной кислоты в основном образуется метасоединение, около 18% орто-изомера и очень мало (2%) пара-соединения. Две последние кислоты получают путем окисления орто- и, соответственно, пара-нитротолуола. [c.657]

Соотношение образующихся о- и п-нитропроизводных можно регулировать путем подбора соответствующих нитрующих средств. Например, нитрование фенола азотной кислотой дает почти равные количества о- и л-нитрофенолов, а нитрование толуола—около 60% о-нитротолуола. В то же время при нитровании ацетилнитратом (СНзСООЫОд) количество о-нитрофенола возрастает, а выход о-нитротолуола достигает 90%. Если фенол этерифицировать при помощи бензосульфонилхлорида, то нитрование полученного эфира происходит в пара-положение. Путем гидролиза этого эфира можно получить -нитрофенол без примеси ортоизомера. Нитрование коричной кислоты дает главным образом п-нитро-коричную кислоту, в то время как из эфиров коричной кислоты образуется около 70% эфира о-нйтрокоричной кислоты. [c.209]

Далеко не все побочные продукты, образующиеся в процессе синтеза, находят применение. Например, о-нитротолуол, получающийся вместе с лара-изомером, используется только частично, в результате чего повышается стоимость -нитротрлуола. Это же относится к о-нитрохлорбензолу, образующемуся вместе с более важным пара-нзомером при нитровании хлорбензола. Отсутствие методов утилизации побочных продуктов нередко приводит к пересмотру схемы синтеза. [c.348]

Д. М. Российский (1921) считает, что все три изомера нитротолуола превращаются в организме в нитробензойную кислоту. Наиболее совершенно, по его мнению, протекает процесс окисления пара- и метаизомеров, кото-рые выделяются с мочой большей частью в виде соответствующих нитробензойных и нитрогиппуровых кислот. О превращениях в организме аминотолуола (толуидина) существует лишь сообщение И. Д. Гадаскиной (1965) о том, что о-аминотолуол окисляется у собак в аминокрезол [c.243]

В работе Кобе и сотрудников (61) изучено влияние различных факторов на нитрование орто- и пара-ннтрютолуолов до дииитротолуола. Ими установлено, что орто- и пара-нитротолуолы нитруются практически с одинаковой скоростью. [c.102]

Нитрование пара-нитротолуола идет с заметной скоростью при 70 кислотной смесью, ныеющей фактор нитрующей активности 72 /. Увеличение его до Т9. 4 / повышает скорость в пять раз (данные табл. 27 н фиг. 36 характеризуют в.лняияе фактора нитрующей активности кислотной смеси иа скорость нитрования пара-нитротолуола при 70 ). [c.103]

Таким образом, применение этих добавок сказывается лишь на изменении соотношений орто- и пара-изомера. Что касается м-нитротолуола, то его содержание йочти не меняется. [c.82]

Обработка продуктов реакции производилась П. П. Шорыгиным и А. М. Соколовой следующим способом. Выделившийся при вливании реакционной смеси в воду маслянистый слой взбалтывали с 5%-ным раствором соды для извлечения бензойной киелоты. Оставшееся масло, содержавшее фенилнитрометан и нитротолуолы, перегоняли с водяным паром. Перегнанное масло обрабатывали 20 %-ным раствором NaOH для извлечения фенилнитрометана, после чего оно подвергалось пе- [c.252]

Свойства Нитробензол представляет светло-желтую маслянй-стую жидкость, с запахом горького миндаля. Если его получать йз абсолютно-чистого бензола, то он совершенно бесцветен Нитробензол замерзает при охлаждении льдом в кристаллы, плавящиеся при + 3,6°. Т. к. его 209° (испр.) при 760 мм. давл. 84,5° при 8,66 мм. 95° при 16,68 мм. 108° при 32,84 ММ-. 116,4° при 51 мм. 121,3° При. 76 мм. Уд. в. = 1,2116 (при 13°). в воде нитробензол почти нерастворим с большинством органических растворителей он смешивается. Он легко летуч с водяными парами. Нитробензол сравнительно сильный яд, так что надо быть осторожным при работах, в особенности, с парами его. По запаху он очень напоминает бензойный альдегид. Нитробензол имеет большое техническое значение. Для терапевтиче -ских целей его почти не употребляют, он находит себе применение только в парфюмерии, как Oleum Mirbani. В смеси с нитротолуолом он применяется для получения анилинового масла. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология