Константа и энтальпия

Зависимость (УП1-60) можно представить в виде уравнения, содержащего экспериментально определенную энергию активации эксп вместо энтальпии активации ДА. Если константу равновесия К выразить с помощью концентраций, то ее зависимость от температуры приобретает вид [c.221]

Факторы, определяющие константу скорости реакции. Энергия активации. Теория столкновений. Активированные комплексы. Поверхности потенциальной энергии, путь реакции. Теория абсолютных скоростей реакций, переходное состояние, энтальпия и энтропия активации. Реакции замещения, нуклеофильные группы, механизм 814) 1 (диссоциативный), механизм SN2 (ассоциативный). [c.350]

Константа равновесия К может быть связана обычными термодинамическими зависимостями с энтальпией и энтропией образования активного комплекса [c.220]

Расчет константы равновесия (по уравнению ЛО = —RT 1п К) проводят по величинам стандартных изобарных потенциалов ДО реагентов или по стандартным значениям энтальпии и энтропии. [c.14]

Точный термодинамический - расчет ректификации нефтяных смесей представляет довольно сложную вычислительную задачу из-за сложности технологических схем разделения, используемых в промышленности, большого числа тарелок в аппаратах, применения водяного пара или другого инертного агента, из-за необходимое дискретизации нефтяных смесей на большое число условны компонентов и вследствие нелинейного характера зависимости констант фазового равновесия компонентов и энтальпий потоков от температуры, давления и состава паровой и жидкой ф 1з, особенно для неидеальных смесей. Таким образом, основная сложность расчета ректификации нефтяных смесей заключается в высокой размерности общей системы нелинейных уравнений. В связи с этим для разработки надежного алгоритма расчета целесообразно понизить размерность общей системы уравнений, представив непрерывную смесь, состоящей из ограниченного числа условных [c.89]

В термодинамических таблицах приводят термодинамические функции веществ, измеренные или рассчитанные при стандартном давлении (р°= 101325 Па) теплоемкость Ср°, энтропию 5°, энтальпию (теплоту) образования АН°ов, энтальпию (теплоту) сгорания АН°, энергию Гиббса образования АО°об, логарифм константы равновесия образования lg/ °poб. По этим величинам находят стандартную энергию Гиббса исследуемой реакции А0°, а по ней константу равновесия Кр° и равновесный состав [c.64]

Рассчкгываются энтальпии жидкостных и паровых потоков Вычисляются невязки теплового баланса по уравнению (3.7) и значение функции невязок по уравнению (3.8). Если <0,1 расчёт заканчивается, в протигном случае перезадаются значения 7 ,, Vj (по методике, описанной ниже) и расчёт повторяется с вычисления констант фазового равновесия (KjJ). [c.70]

Не меньще внимания уделено в книге термодинамике и термохимии. Особенно удачен, на наш взгляд, раздел, посвященный энергии связи, где описан способ вычисления энтальпии образования многоатомных молекул как суммы энергий локализованных связей и вместе с тем показано, что отклонения от этой аддитивной схемы позволяют обнаруживать неприменимость простой модели локализованных связей к описанию молекул с напряженной структурой или с делокализацией электронов. При обсуждении движущей силы реакции дан глубокий анализ роли энтропийного фактора и его влияния на температурную зависимость константы равновесия. [c.7]

В отличие от стеклования, которое в пределах доступного для наблюдения времени не является фазовым переходом, кристаллизация представляет собой фазовый переход I рода, признаками которого являются скачкообразные изменения удельного объема, энтальпии и энтропии системы. Термодинамической константой этого перехода является равновесная температура плавления кристаллов Гпл. Она представляет собой верхний температурный предел. выше которого существование кристаллической фазы невозможно. Кристаллизация развивается при Т <Тпл и состоит из двух элементарных процессов — образования зародышей, а также роста и формирования кристаллитов. Первичными кристаллическими образованиями в нерастянутых полимерах являются ламели, представляющие сложенные на себя молекулярные цепи. Из них затем формируются вторичные поликристаллические образования — сферолиты, дендриты и др. [c.46]

Использование квантовомеханической модели расширило детализированную теорию [см. ур. (XI.8.3) и (XI.8.За)] так,что оказалось возможным рассматривать влияние структурных изменений на внутренние частоты. В уравнении (XI.8.3) V представляет собой средневзвешенную величину внутрен них частот частицы, которая имеет конфигурацию переходного комплекса, а представляет собой константу равновесия между этим переходным состоянием и нормальными молекулами. Величины/ , и 8 являются соответственно стандартным изменением свободной энергии, энтальпии и энтропии при образовании переходного комплекса. В уравнении (XI.8.За) выражение для скорости имеет форму, удобную для статистического расчета. [c.225]

Этим требованиям отвечают аналитические зависимости, полученные нами для расчёта констант фазового равновесия (4.2),(4.3), молекулярных масс (4.6), энтальпий узких нефтяных фракций различных нефтепродуктов (4.7) - (4.13). [c.96]

При расчете перегонки и ректификации неидеальных смесей для сложных разделительных систем целесообразно после первой итерации определить значения констант и энтальпий потоков с учетом влияния состава смеси, затем для этих значений найти у зависимости их от температур и давлений в виде экспоненциальных или гиперболических зависимостей и дополнить этими уравнениями общую систему уравнений на последующих итерациях и, наконец, на последней итерации снова уточнить значения констант и энтальпий с учетом влияния состава смеси. [c.94]

Книга содержит сведения о термодинамических свойствах фильтрационного потока нефти, газа и нефтегазовых систем (бинарных смесей). На диаграммах и в таблицах приведены важнейшие термодинамические функции пластовой жидкости (теплоемкости, энтальпии и энтропии, изобарно-изотермического потенциЛга, константы равновесия, плотности и др.) в процессе фильтрации в диапазоне давлений от 30 до 300 кГ см и при температурах до 80° С., [c.2]

Константы равновесия для нефти, газа, а также бинарных и тройных систем, составленных из углеводородных компонентов, более изучены, чем значения теплоемкостей, энтальпии и энтропии и термодинамических потенциалов для газонефтяных систем. [c.92]

Работа на этом этапе исследований охватывает также измерения и вычисления физико-химических величин (характеризующих исходные вещества, конечные продукты и реакционные системы), необходимых для проектирования процесса. Это термохимические, термодинамические и термокинетические величины, такие как теплота образования, теплоемкость, энтальпия и энтропия, кинетические константы, плотность, вязкость, коэффициенты теплопроводности и диффузии и т. п. Необходимо располагать значениями указанных величин не только для чистых (индивидуальных) реагентов, но и для их смесей, а также изучить равновесие в многофазных системах, участвующих в процессе. [c.9]

На основании значений эффектов дросселирования, найденных по кривым восстановления температуры и определенных по диаграммам состояния теплосодержания движущегося потока (константы энтальпии и энтропии) и его теплоемкости, предприняты попытки с помощью предлагаемого в работе [10] метода выявить теплопроводности и температуропроводность коллекторой, слагающих продуктивную толщу пластов на площади Песчаный-море и некоторых горизонтов Сабунчино-Ра-манинского нефтяного месторождения, и особенно величину температуропроводности, которая является анало- [c.10]

Жванецкий И.Б., Платонов В.М. Уточнённые зависимости дая расчёта констант фазового равновесия и энтальпии нефтяьсых фракций.- Тезисы докладов Всесоюзного совещания по теории и практике ректификации нефтяных смесей. Уфа, 1975, с.117-119. [c.105]

Как видно из приведенных данных, от Се к Ьи в изменении плотности, температуры плавления и кипения проявляется внутренняя периодичность. Минимальные значения этих констант приходятся на Ей и УЬ. Об этом же свидетельствует рис. 248, на котором показана зависимость энтальпии атомизации (возгонки) лантаноидов от порядкового номера элемента. Низкие значения энтальпии атомизации европия и иттербия, по-видимому, объясняются тем, что вследствие устойчивости несвязывающей конфигурации 4 и в образовании связей у этих элементов принимают участие лишь два бз-элек-трона. [c.642]

Константу равновесия К между реагентами и активированным комплексом оказывается возможным вычислить из молекулярных свойств с использованием статистической механики. Мы не будем даже пытаться провести здесь такие вычисления, а вместо этого обратимся к термодинамической интерпретации приведенного вьпце выражения для константы скорости. Константа равновесия связана со стандартной свободной энергией образования активированного комплекса из реагентов, которая в свою очередь выражается через стандартные энтальпию и энтропию образования активированного комплекса [c.377]

Константы равновесия реакций изомеризации парафинов С4—Се, энтальпия изомеризации и изменение энтропии изомеризации, вычисленные на основании спектроскопических данных и данных о свободных энергиях, приведены в табл. 1.3, а равновесные составы смесей изомеров — в табл. 1.4. При расчетах констант равновесия реакции изомеризации используется разница в свободных энергиях изомеров ЛС°=Д//°-Л5 7- [c.13]

Если (1) + (2) = (3), то К,К2 = Kj. Это мультипликативное свойство констант равновесия соответствует принципу аддитивности свободных энергий, с которым мы познакомились в гл. 2 на примере энтальпий (закон Гесса). [c.97]

Выразите константу равновесия, изменение изобарного потенциала, изменение энтальпии и энтропии реакции [c.52]

По величинам АР и АО определяют как термодинамическую вероятность процесса (процесс протекает слева направо при Т, и = сопз1, если Д/ <0, или при Т, р = сопз1, если Д(3< 0), так и константу равновесия (по уравнению изотермы) и далее равновесный состав. По приводимым в термодинамических таблицах данным можно рассчитать стандартные энтальпию АН° и энтропию А5° реакции. [c.63]

При анализе газоразделительных установок в качестве внешней среды можно условно принять исходную газовую смесь с параметрами То, Ро и составом ,о. В этом случае константа отсчета и эксергия исходной смеси принимается равной нулю, а эксергии продуктов разделения определяются как сумма эксергии энтальпии и эксергии экстракции продуктов разделения, отсчитанные от параметров, равновесных исходной газовой смеси. [c.238]

Как теория столкновений, так и теория абсолютных скоростей реакций основывается па представлении об энергии активации, которая играет роль барьера реакции. В этом смысле обе они основываются на данном еще Аррениусом объяснении температурной зависимости констант скорости. Теория столкновений фокусирует внимание на столкновении двух реагирующих молекул, тогда как теория абсолютных скоростей реакций уделяет больщее внимание комплексу, образуемому после столкновения, и исходит из предположения о существовании равновесия между этим комплексом и реагентами. Теория столкновений использует представление об энергии активации, утверждая, что все молекулярные пары, не имеющие этой энергии при столкновении, должны оттолкнуться, а не прореагировать друг с другом. Вместо этого теория абсолютных скоростей постулирует, что большая энтальпия образования активированного комплекса означает малую величину константы равновесия и, следовательно, низкую концентрацию активированного комплекса. Если считать, что комплекс образуется, когда две молекулы имеют энергию, требуемую теорией столкновений, то становится понятным, что обе рассматриваемые теории по сути не что иное, как две разные точки зрения на одно и то же явление. [c.379]

Чтобы записать выражение для константы равновесия, необходимо знать а) полное стехиометрическое уравнение реакции, б) механизмы прямой и обратной реакций, в) выражения, определяющие скорость прямой и обратной реакций, г) изменение энтальпии для реакции. [c.585]

Можно ожидать, что оно позволяет рассчитывать и константы равновесия других реакций изомеризации радикалов, поскольку энтальпии и энтропии реакций будут теми же. [c.290]

Уравнения (6.53) и (6.54) описывав покомпонентный материальный баланс. Уравнение (6.56) служит дпя расчета равновесного состава пара идеальных смесей. Зазмсиыости энтальпий и константы фазового равновесия от теипературы апарокекшруитоя /равнениями (6.61). [c.75]

Пример 3. Константы скорости распада днциклогексилпе-роксидикарбоната при 50 и 60 С равны соответственно 8,46 10 и 34,8 10 с V Вычислите значение этой константы, энтальпию и энтропию активации реакции при 40 °С. [c.9]

Применительно к органическим веществам эти требования в большей степени выполняются в отношерии стандартных величин энтальпии образования и в гораздо меньшей степени для другой важной константы — энтальпии парообразования. Особенно большой разрыв наблюдается для соединений со сложным строением молекул, например с функциональными группами, характерными для биохимических веществ, что демонстрируется Б обзоре [22]. [c.5]

Логарифмы констант, энтальпия, энтропия и изобарно-изотермический потенциал комплексообразования моноаммиаката Со в водных растворах метилового спирта [c.27]

Результаты расчета составов ОПК по уравнению (VIII.48) сведены в табл. VIII.5. По константе равновесия гексана aik =i,%b определена температура ОПК, равная rp=93° , и рассчитаны энтальпии ее фаз гр и Ярр, приведенные в той же табл. VIII.5. [c.378]

На самом деле указанный вывод ощибочен. Он справедлив лищь в том случае, когда реакция представляет собой простой одностадийный процесс, для которого стехиометрия реакции отражается в показателях степеней концентрационных членов кинетического уравнения. В частности, он справедлив для реакций такого типа, как рассматриваемые здесь простые бимолекулярные реакции. Если константа равновесия равна отношению констант скоростей прямой и обратной реакций, то на основании уравнения (22-9) можно предположить, что энтальпия реакции должна представлять собой разность двух энергий, , и 2- [c.365]

Энтропия, как и энтальпия, не очень сильно зависит от температуры. Возрастание неупорядоченности в расчете на моль реаыщи при 298 К приблизительно совпадает с тем, что получается при 1400 К. Однако влияние энтропийного фактора сильнее сказывается при высоких температурах потому, что в энтропийный член выражения для свободной энергии в качестве множителя входит температура, Т. Чем выше температура, тем больщее влияние оказывает на реакцию определенное возрастание неупорядоченности. Движущая сила реакции, измеряемая изменением свободной энергии, определяется комбинацией теплового и энтропийного эффектов. Как можно видеть из рис. 17 , энтропийный фактор препятствует диссоциации 8О3 приблизительно одинаково при любых температурах. Но энтропийный фактор увеличивает движущую силу диссоциации по мере возрастания температуры. Так, при 298 К константа диссоциации составляет всего 2,82 10 , тогда как при 1400 К она достигает 132. [c.112]

По данным, приведенным в табл. 76, энтальпия изомеризации при 300 К будет близка к —14, а при 1000 К — к —15 кДж/моль (теплоемкости радикалов близки). Энтропия изомеризации составит около 2 Дж/(моль-К) при 300 К и 1 Дж/(моль-К) при 1000 К. Найдем, что константы равнове сия изомеризации /С°рзоо = 335, /С°рэоо = 7,4 и /С°р юоо = 6,1. Итак, оценка Райсом константы равновесия (7 при 873 К) превосходно согласуется с термодинамическими данными. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология