Энтальпия из константы равновесия

Зависимость (УП1-60) можно представить в виде уравнения, содержащего экспериментально определенную энергию активации эксп вместо энтальпии активации ДА. Если константу равновесия К выразить с помощью концентраций, то ее зависимость от температуры приобретает вид [c.221]

Константа равновесия К может быть связана обычными термодинамическими зависимостями с энтальпией и энтропией образования активного комплекса [c.220]

Расчет константы равновесия (по уравнению ЛО = —RT 1п К) проводят по величинам стандартных изобарных потенциалов ДО реагентов или по стандартным значениям энтальпии и энтропии. [c.14]

В термодинамических таблицах приводят термодинамические функции веществ, измеренные или рассчитанные при стандартном давлении (р°= 101325 Па) теплоемкость Ср°, энтропию 5°, энтальпию (теплоту) образования АН°ов, энтальпию (теплоту) сгорания АН°, энергию Гиббса образования АО°об, логарифм константы равновесия образования lg/ °poб. По этим величинам находят стандартную энергию Гиббса исследуемой реакции А0°, а по ней константу равновесия Кр° и равновесный состав [c.64]

Константы равновесия химических реакций определяются непосредственно по экспериментальным данным о составе реакционной системы при равновесии, а расчетным путем по уравнениям (I,13) или по константам равновесия реакций образования компонентов из простых веществ по уравнению (11,3). При выражении через изменение функции энергии Гиббса, (0°—Н° 1Т, константа равновесия для температуры Т определяется равенством (1,22). Стандартные изменения энтальпии и энтропии для многих групп химических реакций относительно слабо изменяются с изменением температуры. Поэтому для таких реакций член ГА5° возрастает практически прямо пропорционально абсолютной температуре и, следовательно, А0° в таких случаях можно приближенно рассматривать как линейную функцию температуры, а 1д— как линейную функцию обратной температуры Для реакции термической диссоциации Ь на свобод ые атомы [c.64]

Не меньще внимания уделено в книге термодинамике и термохимии. Особенно удачен, на наш взгляд, раздел, посвященный энергии связи, где описан способ вычисления энтальпии образования многоатомных молекул как суммы энергий локализованных связей и вместе с тем показано, что отклонения от этой аддитивной схемы позволяют обнаруживать неприменимость простой модели локализованных связей к описанию молекул с напряженной структурой или с делокализацией электронов. При обсуждении движущей силы реакции дан глубокий анализ роли энтропийного фактора и его влияния на температурную зависимость константы равновесия. [c.7]

Использование квантовомеханической модели расширило детализированную теорию [см. ур. (XI.8.3) и (XI.8.За)] так,что оказалось возможным рассматривать влияние структурных изменений на внутренние частоты. В уравнении (XI.8.3) V представляет собой средневзвешенную величину внутрен них частот частицы, которая имеет конфигурацию переходного комплекса, а представляет собой константу равновесия между этим переходным состоянием и нормальными молекулами. Величины/ , и 8 являются соответственно стандартным изменением свободной энергии, энтальпии и энтропии при образовании переходного комплекса. В уравнении (XI.8.За) выражение для скорости имеет форму, удобную для статистического расчета. [c.225]

Энтропия используется, кроме того, для определения влияния температуры на энергию Гиббса и ее изменения в результате реакции, а изменение энтальпии — для определения влияния температуры на константу равновесия, так как [c.22]

Константы равновесия для нефти, газа, а также бинарных и тройных систем, составленных из углеводородных компонентов, более изучены, чем значения теплоемкостей, энтальпии и энтропии и термодинамических потенциалов для газонефтяных систем. [c.92]

ДЯз. Как влияют численные значения энтальпий на величину энтальпии реакции перехода исходных веществ в продукты и на скорость реакции Чем определяется количество продукта Что определяет скорость образования вещества От чего зависит численное -значение константы равновесия [c.140]

С помощью данных, представленных в табл. 8.1—8.3, можно рассчитать 1) теплоемкость вещества при любой температуре в интервале 298,15—1000 К (для На504 при 298,15—700 К) 2) теплоту образования соединения в конденсированном состоянии 3) низшую и высшую теплоты сгорания вещества 4) иа менение энтальпии соединения при его нагревании или охлаждении 5) термодинамические параметры химической реакции при любой температуре от 298,15 до 1000 К (тепловой эффект, изменение энтропии, изменение энергии Гиббса,, термодинамическую константу равновесия, степени превращения компонентов). [c.423]

Расчет конденсационно-испарительного процесса проводили на машине Урал-1 . По разработанной программе исходными данными для расчета являются состав и количество питания давление и числа тарелок в обеих секциях количества дистиллята, кубового остатка, извлеченной жидкости и отгонного пара коэффициент теплопередачи. Принято, что коэффициент теплопередачи представляет собой функцию только температуры. Зависимости энтальпии, константы равновесия компонентов и коэффициента теплопередачи от температуры заданы в форме полинома третьей степени. [c.301]

Книга содержит сведения о термодинамических свойствах фильтрационного потока нефти, газа и нефтегазовых систем (бинарных смесей). На диаграммах и в таблицах приведены важнейшие термодинамические функции пластовой жидкости (теплоемкости, энтальпии и энтропии, изобарно-изотермического потенциЛга, константы равновесия, плотности и др.) в процессе фильтрации в диапазоне давлений от 30 до 300 кГ см и при температурах до 80° С., [c.2]

Выразите константу равновесия, изменение изобарного потенциала, изменение энтальпии и энтропии реакции [c.52]

Следовательно, по изменению G в ходе реакции можно определить, будет ли протекать реакция в рассматриваемом направлении и каков будет состав реакционной смеси при достижении химического равновесия. Это следует из первого и второго законов термодинамики, которые устанавливают связь между константой равновесия К и разностью свободных энтальпий продуктов реакции и реагентов AG. Когда реакция протекает нри постоянной температуре Т, а реагенты и продукты находятся в стандартном состоянии (отмечаемом индексом 0), эта связь имеет вид [c.25]

Если (1) + (2) = (3), то К,К2 = Kj. Это мультипликативное свойство констант равновесия соответствует принципу аддитивности свободных энергий, с которым мы познакомились в гл. 2 на примере энтальпий (закон Гесса). [c.97]

Константы равновесия реакций изомеризации парафинов С4—Се, энтальпия изомеризации и изменение энтропии изомеризации, вычисленные на основании спектроскопических данных и данных о свободных энергиях, приведены в табл. 1.3, а равновесные составы смесей изомеров — в табл. 1.4. При расчетах констант равновесия реакции изомеризации используется разница в свободных энергиях изомеров ЛС°=Д//°-Л5 7- [c.13]

При рассмотрении химических реакций, происходящих при постоянном давлении, в настоящее время наиболее часто используют данные об изменении энтальпии (АН), теплоемкости (АСр), энтропии (Д5), энергии Гиббса (ДС) и о константе равновесия (К). Константа равновесия в этой книге всегда выражена через активности. [c.21]

Чтобы записать выражение для константы равновесия, необходимо знать а) полное стехиометрическое уравнение реакции, б) механизмы прямой и обратной реакций, в) выражения, определяющие скорость прямой и обратной реакций, г) изменение энтальпии для реакции. [c.585]

Это соотношение называется уравнением Вант-Гоффа. Для идеального газа оно непосредственно дает температурную зависимость константы равновесия. Так как в этом случае парциальные мольные энтальпии не зависят от состава и равны стандартным значениям, то ДЯ является истинной (измеренной) энтальпией реакции. Для реальных газов соотношения получаются более сложными, и они здесь не будут рассматриваться. [c.169]

Можно ожидать, что оно позволяет рассчитывать и константы равновесия других реакций изомеризации радикалов, поскольку энтальпии и энтропии реакций будут теми же. [c.290]

Терминология и обозначения термодинамических величин, принятые в этой книге, в основном отвечают рекомендациям Комитета технической терминологии Академии наук СССР, Совета химической термодинамики ИОНХ АН СССР и решению Международного союза по теоретической и прикладной химии (ШРАС). Они до последнего времени были практически общепринятыми в советской литературе по физической химии и химической термодинамике, в частности и — внутренняя энергия, Н — энтальпия, S — энтропия и К — константа равновесия. [c.15]

Константу равновесия К между реагентами и активированным комплексом оказывается возможным вычислить из молекулярных свойств с использованием статистической механики. Мы не будем даже пытаться провести здесь такие вычисления, а вместо этого обратимся к термодинамической интерпретации приведенного вьпце выражения для константы скорости. Константа равновесия связана со стандартной свободной энергией образования активированного комплекса из реагентов, которая в свою очередь выражается через стандартные энтальпию и энтропию образования активированного комплекса [c.377]

Укажите все условия, когда можно пользоваться этим уравнением для определения изменения энтальпии по известным значениям констант равновесия при различных температурах. [c.54]

По величинам АР и АО определяют как термодинамическую вероятность процесса (процесс протекает слева направо при Т, и = сопз1, если Д/ <0, или при Т, р = сопз1, если Д(3< 0), так и константу равновесия (по уравнению изотермы) и далее равновесный состав. По приводимым в термодинамических таблицах данным можно рассчитать стандартные энтальпию АН° и энтропию А5° реакции. [c.63]

К роме того, термодинамические данные (константы равновесия, энтальпия, к. п. д.) не являются точными. Все это способствует появлению определенной неуверенности, которая неизбежно требует в некоторой степени субъективных оценок как со стороны изготовителей, так и со стороны потребителей оборудования. С помощью вычислительных машин также невозможно превратить неточные данные в абсолютно точные. Только знания и опыт являются источником по настоящему правильных решений. Поэтому большое значение имеет анализ работы процессов и оборудования. Он совершенно необходим для прогресса в области переработки природных газов. [c.154]

Таблица 17.1. Энтальпии (в кДж.моль ), энтропии (в Дж.моль 1 К ) и константы равновесия

Интегрируя это уравнение, получаем соотнощение связывающее два значения константы равновесия (К и К ) с отвечающими им температурами (Т и Т") и изменением энтальпии (ДЯ) [c.187]

Как теория столкновений, так и теория абсолютных скоростей реакций основывается па представлении об энергии активации, которая играет роль барьера реакции. В этом смысле обе они основываются на данном еще Аррениусом объяснении температурной зависимости констант скорости. Теория столкновений фокусирует внимание на столкновении двух реагирующих молекул, тогда как теория абсолютных скоростей реакций уделяет больщее внимание комплексу, образуемому после столкновения, и исходит из предположения о существовании равновесия между этим комплексом и реагентами. Теория столкновений использует представление об энергии активации, утверждая, что все молекулярные пары, не имеющие этой энергии при столкновении, должны оттолкнуться, а не прореагировать друг с другом. Вместо этого теория абсолютных скоростей постулирует, что большая энтальпия образования активированного комплекса означает малую величину константы равновесия и, следовательно, низкую концентрацию активированного комплекса. Если считать, что комплекс образуется, когда две молекулы имеют энергию, требуемую теорией столкновений, то становится понятным, что обе рассматриваемые теории по сути не что иное, как две разные точки зрения на одно и то же явление. [c.379]

Следует, однако, иметь в виду, что функция А(Сг —Яг,)/т, равная (ЛСг — ЛЯг,)/Г, вследствие исключения изменения энтальпии в результате реакции при Т1 (О К или 298,15 К) не дает воз-можности определить значение ЛСг или константы равновесия. Последние определяются по формулам [c.27]

Таким образом, для определения константы равновесия достаточно знать только разницу в теплосодержании (энтальпии) исходного и конечного углеводородов и разницу в их энтропийных характеристиках. Оба члена уравнения (3) по-разному оказывают влияние на константу равновесия. [c.135]

Фракционный состав нефти по ИТК и плотность ее узких фракций являются достаточной информацией для выполнения многих технологических расчетов. На базе этих данных можно вычислить теплофизические и термодинамические свойства узких фракций нефти (энтальпию, константы фазового равновесия, молекулярную массу и т.п.), эксплуатационные свойства получаемых из нефти нефтепродуктов (вязкость, температуру вспышки и застывания, фракционный состав по ГОСТ 2177-82, октановое и цетановое числа и др.). [c.90]

Это общий вид реакций. В действительности в ходе газификации образуется целый ряд промежуточных продуктов. В табл. 23 приводятся условия химического равновесия, которые регулируют выход метана, двуокиси углерода, углерода и т. д., а также энтальпия АН, изменение в объеме газов ДV и формула константы равновесия Кр- [c.88]

Для термодинамических расчетов констант равновесия требуется, как известно, знание энтропий и теплот образования реагентов при различных температурах. Уже отмечалось, что температурные функции 8(Т) и Н(Т) легко определить по предварительно заданным теплоемкостям реагентов при различных температурах (табл. 1.2). По значениям энтропий и энтальпий реагентов определяют термодинамические потенциалы и согласно (1.8) константы равновесия реакций (5.2) и (5.3) (табл. 10.1). [c.112]

В большинстве случаев изменение в свободных энергиях (или в константах равновесия) связано с изменениями энтальпии. Роль энтропийного члена более заметна при высоких температурах, а также в реакциях, сопровождающихся значительным изменением строения исходных углеводородов. [c.135]

При термодинамических расчетах констант равновесия необходимо знать зависимость стандартного изменения изобарного потенциала от температуры. Энтальпию И и энтропию 5 можно представить как сумму [c.143]

Расчет константы равновесия проще всего выполнить, если предварительно оценить энтальпию и энтропию реакции. Тогда из (1.18), [c.16]

На самом деле указанный вывод ощибочен. Он справедлив лищь в том случае, когда реакция представляет собой простой одностадийный процесс, для которого стехиометрия реакции отражается в показателях степеней концентрационных членов кинетического уравнения. В частности, он справедлив для реакций такого типа, как рассматриваемые здесь простые бимолекулярные реакции. Если константа равновесия равна отношению констант скоростей прямой и обратной реакций, то на основании уравнения (22-9) можно предположить, что энтальпия реакции должна представлять собой разность двух энергий, , и 2- [c.365]

Темпера- тура, С Эптальпия Константа равновесия I Кр Температура, Энтальпия Константа равновесия Яр [c.152]

При выводе формулы изменения изобарно-изотермического потенциала предполагалось, что эксперимент проводится при постоянном давлении и энергетические уровни исходных веществ и продуктов обозначались через Hi и Нг, а изменение АН называлось изменением энтальпии. Константа равновесия выражалась через парциальные давления компонентов. Если эксперимент проводится при постоянном объеме, энергетические еостояния исходных веществ и продуктов обычно при-пято обозначать через Ui и U2, а изменение AU называется изменением внутренней энергии, при этом изменение потенциала системы обозначают обычно через AF и называют изменением изо-Рис. 15 хорно-изотермического потенциала [c.70]

Результаты расчета составов ОПК по уравнению (VIII.48) сведены в табл. VIII.5. По константе равновесия гексана aik =i,%b определена температура ОПК, равная rp=93° , и рассчитаны энтальпии ее фаз гр и Ярр, приведенные в той же табл. VIII.5. [c.378]

По данным, приведенным в табл. 76, энтальпия изомеризации при 300 К будет близка к —14, а при 1000 К — к —15 кДж/моль (теплоемкости радикалов близки). Энтропия изомеризации составит около 2 Дж/(моль-К) при 300 К и 1 Дж/(моль-К) при 1000 К. Найдем, что константы равнове сия изомеризации /С°рзоо = 335, /С°рэоо = 7,4 и /С°р юоо = 6,1. Итак, оценка Райсом константы равновесия (7 при 873 К) превосходно согласуется с термодинамическими данными. [c.290]

Определяя экспериментально равновесные концентрации стерес-изомеров, мы имеем возможность определить уровень свободной энергии (вернее,разницу в свободных энергиях) различных пространственных изомеров. При этом обычно не выделяют отдельно ни значение энтальпии (АНт), ни энтропии (А8т ) В то же время, определяя значение константы равновесия между отдельными пространственными изомерами при разных температурах, легко рассчитать разницу в энтальпиях и энтропиях исследуемых углеводородов. Для этих целей строится график зависимости lg p от обратной температуры или решается система несложных уравнений. (Подробности этих расчетов неоднократно описывались в [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология