Дегидрирование метилбутенов

Модифицированная содимеризация осуществляется взаимодействием пропилена с триэтилалюминием при 130—140 °С с добавлением этилена и коллоидного никеля и при нагревании до 160—170 °С. Выделяющийся при этом 2-метилбутен-1 может быть дегидрирован в изопрен при 700 °С на катализаторе MgO — Fe Oj [126, 127]. [c.237]

Метилбутен-1 можно перевести в изопрен путем дегидрирования. Однако этот метод синтеза едва ли сможет получить промышленное значение, так как триэтилалюминий не только действует как катализатор, но и сам вступает в реакцию. [c.237]

В отечественной промышленности в настоящее время используют катализатор К-16У для дегидрирования бутенов и катализатор ИМ-2204 для дегидрирования бутенов и метилбутенов. Сведения о зарубежных промышленных катализаторах недостаточны. Достоверно известно лишь о применении катализаторов Доу Б фирмой Полимер в Канаде для дегидрирования бутенов. [c.658]

З-метилбутен-1, который окислительным дегидрированием прев >а-щают в изопрен. Изомеризация 4-метилпентена-1 в 4-метилпентен-2 эффективно протекает в присутствии кислотных и щелочных катализаторов. [c.187]

Как следует из табл. 11, в области температур до 900 К при дегидрировании изопентана в наибольшем количестве образуется 2-метилбутен-2, в наименьшем — З-метилбутен-1 при более высоких температурах > 1000 К) количества обоих изомеров выравниваются. [c.69]

Метилбутен-2 Продукты окислительного дегидрирования Железо-висмут-молибденовый (окисный) 400— 425° С,время контакта 0.02—0,10 сек [165] [c.590]

Метилбутен-1 СОа, НаО [изопрен, продукты изомеризации] СиО на непористом карборунде 370° С, 20 сек. Степень окисления 32%. степень дегидрирования 5.6%. степень изомеризации 20,1% [551] [c.526]

Для получения изопрена известен ряд синтезов, отличающихся сложностью. Присутствие больших количеств изопентана и изопен-тенов (2-метилбутен-1 и 2-метилбутен-2) в газовом бензине и в крекинг-бензине привело к разработке метода дегидрирования этих продуктов до изопрена. [c.92]

Видно, что катализаторы, помещенные в таблицу, можно разбить на две группы. К первой группе следует отнести катализаторы Ре—Мо и Ге—2п—Сг, для которых наиболее реакционноспособным изомером является 2-метилбутен-2 и наименее реакционноспособным З-метилбутен-1. Ко второй группе относятся все остальные катализаторы, обнаруживаю-ш,ие наибольшую активность по отношению к реакции окислительного дегидрирования З-метилбутена-1. [c.324]

Рис. VI. 37. Определение энергии активации окислительного дегидрирования отдельных изомеров в изопрен на Ге—2п—Сг-катализаторе, нанесенном на пемзу 1 — З-метилбутен-1 2 — 2-метилбутен-1 З — 2-метилбутен-2

Эти опыты позволили изучить влияние хинолина не только па окислительное дегидрирование, но и на реакции изомеризации и глубокого окисления, сопровождающего основной процесс. Результаты эксперимента приведены в табл. 1.21. Опыты проводились при температуре 410° С. Видно, что при введении 2-метилбутена-1 или 2-метилбутена-2 происходит их изомеризация друг в друга, образуются изопрен и продукты глубокого окисления. Как и в работе [196], не замечено превращения в З-метилбутен-1, т. е. отсутствует скелетная изомеризация. [c.364]

Интересно отметить, что после регенерации изомеризация 2-метил-бутена-1 в 2-метилбутен-2 протекала с более высоким выходом, чем до отравления хинолином. После нескольких последовательных впусков исходного газа активность катализатора возвращалась в первоначально стабильное состояние. Полученные данные рисуют своеобразную картину отравления Bi—Мо-катализатора. Хинолин сильнее всего подавляет глубокое окисление, затем окислительное дегидрирование и меньше всего изомеризацию (см. VI.72). Сходные результаты были получены при изучении падения активности катализатора в опытах, когда в реактор вводили изоамилены без кислорода. Поскольку падение активности в случае бескислородных импульсов связано с обеднением поверхности катализатора кислородом решетки (0 ), можно предположить, что при отравлении хинолином имеет место блокировка ядом этих центров. Это может быть также следствием качественной неоднородности новерхности по отношению к исследованным процессам, идущим на разных центрах при любом механизме понижения активности или следствием блокировки центров. Другая возможность заключается в различной чувствительности к действию контактных ядов на разные реакции на одних и тех же центрах. Выбор между этими возможностями применительно к каждой из реакций требует дополнительных исследований. [c.367]

На рис. 3 и 4 приведены результаты качественного анализа жидких продуктов реакции каталитического дегидрирования изопентана в изоамилены при 550° и объемной скорости около 1 час . Кривые на рис. 3 показывают, что в жидких продуктах реакции оказываются растворенными газообразные углеводороды состава Сз С4. Из рис. 4 можно видеть, что в катализате присутствуют изопентан (З-метилбутен-1), 2-ме-тилбутен-1, 2-метил бутен-2, изопрен, н. пентан, пентен-1 и пентен-2. Пиперилена в катализате не обнаружено. [c.290]

На рис. 2 приведены полученные результаты для трех изомеров при 380° С. Наибольшей реакционной способностью в-отношении окислительного дегидрирования обладает З-метил-бутен-1 и наименьшей — 2-метилбутен-1. [c.47]

В результате первой стадии дегидрирования образуются 2-ме-тилбутен-1, 3-метил бутен-1 и 2-метилбутен-2. Все три изомера далее дегидрируются до 2-метилбутадиена-1,3 (изопрена). Преимущественно образуется 2-метилбутен-2, несколько меньше 2-метил-бутена-1 и еще меньше З-метилбутена-1. [c.177]

По данным различных исследователей [67, 68, 295, 99, 103, 104], преобладающими продуктами каталитического дегидрирования изопентана над катализаторами К-544, К-3, К-5, К-9 являются 2-метилбутен-2 и 2-метил-бутен-1 З-метилбутен-1, изопрен, пиперилены, н-пентан и н-амилены содержатся в катализатах в небольших количествах. [c.47]

Рис. и. Равновесный состав продуктов дегидрирования изопентана при остаточном давлении 100 мм рт. ст. [89] I — изопентан, II — 2-метилбу-тен-1, III — З-метилбутен-1, IV — 2-метилбутен-2, V — изопрен. [c.48]

Первая стадия двухстадийного процесса — дегидрирование изопентана на алюмо-хромовых катализаторах в псевдоожиженном слое. При дегидрировании образуется смесь изопентенов (2-метилбутен-1, З-метилбутен-1, 2-метилбутен-2), которые на второй стадии дегидрируют в изопрен получаются также побочные продукты (за счет скелетной изомеризации, циклизации и крекинга). Оптимальные условия дегидрирования на алюмо- [c.157]

Известно немного работ по окислительному дегидрированию амиленов. На висмут-молибденовом катализаторе изучено превращение различных амиленов [502] и показано, что в присутствии кислорода протекают окислительное дегидрирование, глубокое окисление и изомеризация углеводородов. Легче всего отщепляет водород З-метилбутен-1. Наибольший выход изопрена при 500° С в изученных условиях составляет 45% на пропущенный олефин. 3-Ме-тилбутен-2 сгорает всего на 18% и очень слабо изомеризуется. [c.325]

Технологические схемы процессов дегидрирования олефиновых углеводородов в диеновые включают адиабатические реакторы периодического или непрерывного действия (рис. 5). Конструктивно эти реакторы аналогичны, и характер процесса определяется способностью применяемого катализатора работать без регенерации или с регенерацией. Обычно схема включает реакторы и печи для перегрева сырья и водяного пара. Важное значение в конструкции реактора имеет наличие свободных над- и подкатализаторных зон, в которых может идти глубокое разложение бутенов или метилбутенов. Необходимо, чтобы эти зоны были минимальными. Для выравнивания температур в слое катализатора при дегидрировании и регенерации короткими циклами рекомендуется использовать инертный твердый разбавитель-теплоноситель. [c.660]

В этих условиях на промышленной установке конверсия бутенов составляет 35% при селективности 86—88% (масс.) для изоамиленов соответствующие величины равны 47 и 75%. К Данной группе относится и советский промышленный хром-кальций-фосфатный катализатор (КНФ), применяемый для дегидрирования как бутенов, так и метилбутенов (изоамиленов) . [c.353]

Окислы щелочноземельных металлов, например окись кальция, подобно гидридам, являются катализаторами гидрирования олефинов и циклогексенов, миграции двойной связи в олефинах, изомеризации 1,3-и 1,4-циклогексадиена, диепропор-ционирования водорода, дегидрирования и других реакций с участием водорода. Активность окисных катализаторов также очень сильно зависит от способа приготовления контакта. Катализатор, полученный разложением Са(ОН)г при 500 С, был наиболее активен в реакции изомеризации гексена-1, а катализатор, полученный разложением Са(0Н)2 при 900° С, активностью вовсе не обладал. Окись кальция, полученная из карбоната при 900—1000° С, была не очень активна в реакциях гидрирования, но отлично активировала миграцию С=С-связи в гексене-1 11511. Степень гидрирования гексена-1 снижалась с повышением температуры катализа (155—252° С) от 68 до 42% авторы объяснили это большой скоростью миграции двойной связи в гексене-1 с образованием гексена-2 и гексена-3, которые гидрируются труднее, чем гексен-1. Скорость гидрирования циклогексена в присутствии СаО была незначительной. Скорости гидрирования трех изомеров пентенов на катализаторе СаО, полученном из СаСОз, относились между собой 3-метилбутен-1 2-метилбутен-1 2-метилбутен-2=69 15 1. [c.71]

Продуктом реакции является смесь изоамиленов, в которой преобладают 2-метилбутен-1 и 2-метилбутен-2 дегидрирование их дает изопрен. [c.92]

Окисление а-токоферола (96) феррицпанидом [схема (88) ] дает с хорошим выходом димер, который подвергается вырожденной сигматропной перегруппировке при 70 °С, что следует из температурной зависимости спектров Н-ЯМР [120]. Дегидрирование о-З-метилбутен-2-илфенолов при действии хинона с высоким [c.221]

В процессе дегидрирования изопентан претерпевает превращения, в результате которых образуются жидкие продукты реакции, содержащие предельные и непредельные углеводороды состава С5, различного строения, причем благодаря высокой температуре реакции (выше 500 ) образуются также в небольших количествах углеводороды состава С] — С4. В зависимости от условий проведения процесса и типа катализатора состав жидких компонентов катализата изопентана может изменяться, но в своей главной массе катализат состоит из трех изоамиленов (2-метил бутен-2,2-метил бутен-1 и З-метилбутен-1) и изопрена с примесью н-пентана, двух пентенов нормального строения (пентен-1 и пентен-2) и двух пипериленов (цис- и транс-). [c.287]

Первичными продуктами дегидрирования изопентана с 5 астием иода являются изоамилены. Среди них преобладают 2-метилбутен-2 и 2-метил бутен-1, поскольку при атаке атомарным иодом молекулы изопентана (реакция 8) энергетически более выгоден разрыв связи С—Н у третичного атома углерода. Если сопоставить значения энергии активации стадий образования изоамиленов (реакции 8—12) и изопрена (реакции 14—18) (табл. 26), то станет очевидно, что олефин превращается в диен с большей легкостью, чем парафин [c.147]

Наиболее устойчивым изомером является 2-метилбутен-2 при дегидрировании двух других изомеров в основном образуется 2-метилбутен-2 иначе говоря, скорость изомеризации 2-ме-тилбутена-1 и З-метилбутена-1 выше скорости изомеризации 2-метилбутена-2. Определено следующее соотношение скоростей изомеризации изоамиленов (перемещение двойной связи) 2-метил-бутен-2 2-метил бутен-1 3-метилбутен-1 = 1 1,73 2,6. [c.130]

Согласно данным [295], атака атомами иода связей С—Н легче всего осуществляется при третичном и труднее — при первичном атоме С, т. е. легче других изоамиленов образуется 2-метилбутен-2 и труднее — З-метилбутен-1. При дальнейшем дегидрировании изоамиленов энергетически наиболее выгоден отрыв атомов водорода у третичного углерода, сопряженного с двойной связью, следовательно, быстрее других будет дегидрироваться до изопрена З-метилбутен-1. Этим объясняется тот факт, что, как в присутствии поглотителей HI, так и без них З-метилбутен-1 образуется в гораздо меньшем количестве, чем другие изоамилены [295, 311, 312] (см. табл. 68). [c.197]

Последовательный механизм требует, чтобы выделившиеся атомы Н взаимодействовали друг с другом, а не с кислород-содержашими активными центрами поверхности. Значит, необходимо признать различия в механизме начальных стадий для разных направлений окислительного дегидрирования и соответственно неодинаковую реакционную способность одних и тех же углеводородов в зависимости от условии катализа. Это предположение подтверждено экспериментально. Если при дегидрировании на окисных контактах в отсутствие кислорода бутен-2 реагирует легче, чем бутен-1, а среди изопентенов наиболее легко вступает в реакцию 2-метилбутен-2, то под влиянием кислорода порядок изменения реакционной способности тех же олефинов становится иным [6, 7]. При окислительном дегидрировании на висмут-молибденовых катализаторах порядок по бутиленам близок к первому, а по кислороду при его концентрациях, превышающих некоторое минимальное значение, к нулевому для пентенов порядок по углеводороду меньше первого, что вызвано тормозящим действием продуктов реакции [7]. Для окислительного дегидрирования пентенов на Bi—Мо-катализа торах предлагается кинетическое уравнение, в котором дается первый порядок по олефину и дробный по кислороду [118]. [c.62]

Какова структура соединения состава С5Н12О, если известно, что при дегидрировании его образуется альдегид, при взаимодействии с этилмагнийбромидом выделяется этан, а при дегидратации образуется 2-метилбутен-1 [c.54]

Детализированное исследование продуктов дегидрирования изопентана. Изменение выходов различных продуктов процесса в интервале 500—550 С при постоянной кратности циркуляции 3,5—3,8 кг катализатора / кг сырья и объемной скорости 1 час приведены па рис. 6. Общий выход непредельных углеводородов состава 65 достигал 34—38%, изоамиленов 30—31% вес., считая на сырье. Соотношение между изомерами изоамиленов не зависело от температуры и других параметров процесса и составляло 2-метилбутен-2 2-метилбу-тен-1 З-метилбутен-1 = 1 0,54 0,16. Сопоставление приведенных данных для подвижного слоя катализатора с аналогичными данными, полученными в условиях стационарного слоя (табл. 3), показывает, что нет различий в качественных и количественных характеристиках углеводородного состава продуктов реакции, за исключением углеводородов состава С5 нормального строения. Выход этих углеводородов не изменяется в исследованном интервале температур (для движущегося слоя катализатора). [c.403]

Лк1Ил0утен-2 2-Метилбутен-1 (I) Окисный железо-висмут-молибденовый в присутствии кислорода, проток, 150—350° С, время контакта 0,02—0,1 сек. Выще 400° С выход I уменьшается, преобладают продукты дегидрирования и окисления [579] [c.507]

Димеризацией пропилена получают 4-метилпентен-2, а пропилен, образующийся на стадии этенолиза 4-метилпентена-2, возвращают на димеризацию. З-Метилбутен-1 может быть использован в качестве мономера или дегидрирован в изопрен. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология