Озонное старение растрескивание резины

Очень важно по возможности точно определить и воспроизвести основные факторы старения. В зависимости от условий хранения и эксплуатации изделия подвергаются преимущественно действию какого-либо одного из трех основных факторов тепла, света или озона. Так, при хранении резиновых изделий в закрытом темном помещении протекает главным образом тепловое старение. При хранении или эксплуатации изделий на открытом воздухе они подвергаются так называемому атмосферному старению, вызываемому в основном действием света или озона (свето-озон-ное старение). При атмосферном старении следует выделять случаи преимущественно светового старения, например для изделий из всех резин, работающих в ненапряженном состоянии, когда озон не вызывает заметного изменения их свойств, а также для изделий из резин на основе бутилкаучука, полихлоропрена, стойких к озонному растрескиванию, и случаи озонного старения (напряженные резины на основе НК, СКБ, СКС, СКН). При действии Прямых солнечных лучей, когда изделия сильно разогреваются, имеет место с в ет о-те п л о в о е старение , к которому особенно чувствительны тонкостенные изделия. [c.278]

В атмосферных условиях озонное растрескивание происходит как вследствие воздействия озона, мигрирующего к поверхности земли из верхних слоев атмосферы, где он образуется под влиянием коротковолновой части солнечного излучения, так и озона, выделяющегося при окислении органических соединений, выбрасываемых в основном с выхлопными газами автомобилей. Озонное старение резин имеет место также вблизи работающей. электронной, особенно высоковольтной аппаратуры, источников радиации и т. д. Ускоренные испытания на стойкость к озонному растрескиванию весьма приблизительно позволяют судить о работоспособности резин в атмосферных условиях, так как в последнем случае процесс обычно ускоряется действием солнечного света. В этом отношении более совершенным является испытание на свето-, озоностойкость. [c.132]

Однако кинетическая зависимость светоозонного старения ряда резин сложна и экстраполяция ее на малые концентрации озона затруднена. Для вычисления времени атмосферного старения в другие времена года, кроме летнего, полученные экстраполяцией данные умножают на поправочные коэффициенты, зависящие от интенсивности солнечной радиации и от типа резин. Порядок величин коэффициентов, на которые нужно умножить время озонного растрескивания резин летом для вычисления продолжительности старения в остальные времена года, следующий [c.134]

Защищает резины на основе синтетических каучуков общего назначения от теплового старения, растрескивания при многократных деформациях. Пассивирует действие солей металлов переменной валентности. Слабо защищает резины от действия озона. Дозировка 0,2—2%. [c.20]

Защищает резины на основе натурального и синтетических каучуков общего назначения от свето-озонного старения и растрескивания при многократных деформациях. Эффективен в смеси с Ы-изопропил-Ы -фенил-/г-фенилендиамином. Дозировка [c.29]

Атмосферное старение деформированных резин — опасный и интенсивно протекающий процесс, т. к. под действием следов атмосферного озона на поверхности деформированного материала образуются трещины, при постепенном разрастании к-рых материал разрушается. А. деформированных резин, определяемая их сопротивляемостью озонному растрескиванию, в значительной степени обусловливается наличием в макромолекуле двойных связей. Наиболее стойки к атмосферному растрескиванию резины из кремнийорганического, фторсодержащего каучуков и сульфохлорированного [c.109]

Стойкость резин к атмосферному растрескиванию повышается при применении антиозонантов и восков (табл. 2). Подробно о способах повышения А. резин см. Антиозонанты, о механизме озонного растрескивания — Озонное старение. [c.109]

В отсутствие кислорода К. н. выдерживает длительное нагревание при 200 °С при 220 °С начинается его деструкция. Нагревание в течение нескольких часов при 250—300 °С приводит к превращению жидких продуктов деструкции К. н. в структурированные, не растворимые в бензоле. При нагревании (300—350 °С) в вакууме более 60% каучука деструктируется до образования летучих продуктов и менее 40% остается в структурированном состоянии. Под влиянием УФ-лучей в отсутствие кислорода К. н. структурируется, выделяя летучие продукты. При фотоокислении К. н. сначала деструктируется, а затем структурируется. Под действием ионизирующих излучений происходит интенсивное структурирование К. н. Озон быстро присоединяется по двойным связям К. н. с образованием озонидов и др. продуктов реакция сопровождается растрескиванием К. н. и резин на его основе (см. Озонное старение). [c.499]

Применяется в резинах из натурального, бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков, из полиизопрена и полибутадиена, которые подвергаются тепловому или атмосферному старению и многократным деформациям. Рекомендуется вводить для защиты от теплового старения 1,0—2,0 вес. ч., повышения выносливости к многократным деформациям 1,5—2,0 вес. ч., повышения сопротивления озонному растрескиванию до 2,0 вес. ч. Для защиты от озонного старения применяется в комбинации с воскоподобными продуктами, от теплового старения — в сочетании с рядом других противостарителей. [c.331]

Озонное старение, протекающее под влиянием ничтожных концентраций атмосферного озона, заключается в появлении и росте трещин на деформированных (с растяжением) резинах. Характерным для озон ного растрескивания является различный ход кривых зависимостей времени до появления трещин (Тт) и времени разрыва (Тр) от напряжения. С ростом деформации растяжения т,. монотонно уменьшается, обычно проходит через минимальное значение в области наиболее опасной критич. деформации У резин на основе таких каучуков, как натуральный, бутадиен-стирольный и подобных им, е р. составляет 5—20%, у резин из карбоксилсодержащих каучуков, наирита, бутилкаучука >40%. Для озонного старения характерна очень слабая, а в области деформаций, близких к Вцр., и аномальная зависимость скорости роста трещин от темп-ры. Это в основном связано с более равномерным распределением напряжений в устьях трещин из-за сильного увеличения их количества с ростом темп-ры. Солнечный свет обычно сильно ускоряет озонное растрескивание. [c.306]

Сажа и другие пигменты почти не влияют на скорость роста трещин. Введение антиозонантов подавляет озонное растрескивание резин и является несомненно важнейшим фактором в комплексе средств предотвращения старения этих материалов. [c.25]

Озонное старение. Под действием озона, в небольшом количестве присутствующего в воздухе,, изменяется структура поверхностных слоев резины, что проявляется в появлении трещин — озонное растрескивание. [c.128]

Соединения, содержащие остатки органических кисло (АН-276, АН-304 и АН-428), значительно меньше, чем АН-220, влияют на склонность резиновых смесей к подвулканизации. Вместе с тем введение этих групп полностью дезактивирует действие этих соединений как ингибиторов теплового старения и озонного растрескивания резин. — [c.312]

Атмосферные условия старения. На открытом воздухе резиновые изделия подвергаются действию очень малых концентраций озона и интенсивного солнечного света. При этом стойкие и нестойкие к растрескиванию резины, растянутые до постоянной деформации, будут вести себя по-разному. [c.191]

Увеличение концентрации озона (при постоянной интенсивности света) приводит к проявлению активирующего действия света и ускорению растрескивания. Наоборот, при малых концентрациях озона на незащищенных от света резинах образующаяся окисленная ненапряженная пленка на первых стадиях старения замедляет растрескивание резин. [c.193]

В табл. 20 указаны величины, на которые нужно умножить время озонного растрескивания резин летом (можно определить с помощью ускоренных испытаний), чтобы вычислить продолжительность старения в остальные времена года. Величины эти примерные и зависят как от состава резин, так и от конкрет- [c.293]

Применение одной степени деформации неудовлетворительно по следующим причинам. Поскольку скорость озонного растрескивания меняется с возрастанием деформации немонотонно, обычно для испытания выбирается область так называемой критической деформации , при которой озонное растрескивание происходит наиболее быстро. Однако при переходе к новой рецептуре резин может потребоваться существенное изменение этой области поэтому нельзя производить сопоставление разных резин при какой-либо одной степени деформации, а надо при менять довольно широкий диапазон растяжений (от 5 до 80%) Это может быть достигнуто либо испытанием одного образца в разных частях которого имеется разная деформация (образ цы в виде двусторонних лопаток, двойного клина и спирали) либо испытанием серии образцов в виде прямоугольных поло сок. имеющих более однородную деформацию в последнем слу чае образцы испытываются при разных деформациях. Приме няя неоднородную деформацию, создают таким образом в образ це набор различных степеней растяжения, в связи с чем имеет ся большая вероятность попасть на степень растяжения, при которой наиболее интенсивно воздействие озона. Однако и в этом случае разные резины поставлены не в одинаковые условия озонного старения из-за взаимного влияния процессов, протекающих по-разному на участках разной деформации. Поэтому образцы в виде двусторонних лопаток, двойного клина и спирали, имеющие разную деформацию в разных частях, хуже, чем прямоугольные образцы-полоски. [c.410]

Известен метод количественного ускоренного определения сопротивляемости деформированных резин атмосферному старению. Испытания проводят при нескольких концентрациях озона (аналогично испытаниям на озонное растрескивание) так, что полученную зависимость можно экстраполировать на атмосферную концентрацию озона. Суммарная интенсивность облучения соответствует средней интенсивности солнечного света в летнее время в средних широтах и остается неизменной во всех опытах. [c.133]

Изменения, происходящие в резине при атмосферном старении, складываются из окислительной деструкции или структурирования вулканизационной сетки при воздействии кислорода и теплоты, снижающем их физико-механические показатели фотохимических процессов под воздействием ультрафиолетовых лучей, вызывающих увеличение жесткости поверхности резин, образование сетки трещин и изменение цвета растрескивания поверхности резин при растяжении за счет действия озона, присутствующего в воздухе. [c.174]

Иногда выпускается в виде гранул. В любом виде не растворяется в воде. Превосходно защищает от теплового старения. Повышает сопротивление резин озонному растрескиванию. Особенно эффективен в сочетании с другими противостарителями. Смола по своему действию занимает промежуточное положение между порошком и жидкостью. Легко диспергируется в каучуке и не выцветает при дозировках более 2 вес. ч. при 0,5 вес. ч. слабо окрашивает резину. Относительно малотоксичен. Используется в резинах из всех каучуков общего назначения. Наиболее эффективная дозировка 0,5—2 вес. ч. В светлые и цветные [c.335]

Старение озонное — растрескивание напряженной (растянутой) резины под воздействием озона. [c.568]

РЕЗИНЫ СТАРЕНИЕ — изменение свойств резины в результате необратимых химич. превращений под влиянием тепла, света, кислорода и других факторов. Необратимые локальные разрушения под воздействием напряжения и окружающей среды (утомление, коррозионное растрескивание) также могут рассматриваться как процессы старения, несмотря на то, что химич. изменения нри этом очень малы. Особенности старения резин, по сравнению с остальными тинами полимеров, связаны е легкостью их окисления из-за наличия С=С-связей у большинства каучуков, а также с использованием резин как эластичного материала обычно в напряженном состоянии. В связи с этим характерными для резин являются процессы, связанные с их старением в напряженном состоянии пек-рые виды химич. релаксации, озонное растрескивание и т. д. Старение резин, так же как и остальных полимеров, обычно связано с образованием свободных радикалов, инициирующих деструкцию или структурирование. Механич. напряжения способствуют развитию локальных деструктивных [c.306]

Защищает резины на основе натурального и синтетических каучуков общего назначения от теплового и свето-озонного старения, растрескивания при многократных деформациях. Особр к-но эффективно защищает от действия озона [c.17]

Противостарители — вещества, замедляющие процесс старения резин озонного растрескивания, разрушения влиянием многократных деформаций, теплового и светового старения. Физические противостарители (парафин, воск) растворяются в резине при вулканизации и затем диффундируют на поверхность, образуя пленку, стойкую к воздействию кислорода и озона. Для замедления термоокислительного старения в резины вводят антиоксиданты неозон Д, ацетонанил Р, диафен ФП, амид тиофосфоновой кислоты (Б-25), сантофлекс, неозон, флектал. Рекомендуется использовать смесь различных антиоксидантов. При этом возможны три случая проявления эффективности [c.26]

Результаты естественного и теплового старения оценивают коэффициентом старения — отношением показателей каких-либо механич. свойств резни после старения к тем же показателям до старения. Стойкость резин к озонному и светоозоиному растрескиванию характеризуется временем до ноявлепия треш,ин и до полного разрушения (время может определяться ирн различных коицентрациях озона и экстраполироваться на атмосферные коицеитрации), а также визуально по балльиой системе (количеством и глубиной трещин). При химич. ползучести вычисляют показатель старения как отношение остаточной деформации к общей деформации ползучести. При химич. релаксации определяют коэфф. старения по падению нанря кеиия в образце Х,=а./Ст( , где а , ст,— напряжения в образце соответственно до и после старения, а также находят [c.453]

В качестве противоутомителей используют продукт 4010МА, сантофлекс и некоторые другие. Эти же вещества достаточно эффективны в качестве защитных агентов против одного из наиболее разрушительных видов старения—озонного растрескивания. Защитное действие антиозонантов, как предполагают, связано с тем, что они легче реагируют с озоном, чем полимер. Взаимодействие антиозонантов с озоном протекает на поверхности резин, причем продукты реакции образуют защитный слой, закрывающий доступ озона к поверхности резины. Хорошо защищают от озонного растрескивания изделий, не подвергающихся многократным деформациям, так называемые физические противостарители, к которым относятся парафин и различные воски. Такие вещества вводят в резиновые смеси в количествах, превышающих их растворимость в каучуке, вследствие чего они мигрируют на поверхность изделий, образуя на ней защитный слой. Часто поверхность изделий, подвергающихся интенсивному воздействию озона, дополнительно покрывают слоем воска, наносимым из раствора или расплава (подвергают воскованию ). Иногда такую защиту сочетают со светозащитной, для чего воски окрашивают в желтый (или зеленый) цвет органическими красителями. [c.51]

Скорость озонного старения определяется скоростями диффузии озона и его химического взаимодействия с резиной. В растянутую резину доступ озона значительно облегчен и старение в основном зависит от скорости химического взаимодействия. Поэтому интенсивность озонного растрескивания у растянутых резин больше, чем у недеформирован-ных. [c.128]

В условиях эксплуатации резиновых изделий чисто озонное старение происходит сравнительно редко, обычно оно осложня- ётся одновременным действием солнечного света. В связи с тем, что производные ароматических аминов являются сильными фотосенсибилизаторами (ускоряют фотоокислительные процессы), т. е. неблагоприятно действуют при свето-озонном растрескивании резин, для усиления их защитного действия в атмосферных условиях были использованы экранирующие вещества, одновременно являющиеся ингибиторами фотоокислительных процессов. К таким веществам относятся дибутилдитиокарбамат никеля (ДБН) и диэтилдитиокарбамат кобальта (ДЭК). Совместное применение этих солей (для достижения их большей суммарной растворимости) и таких антиозонантов как 4010-NA или иОР-88 (смесь Кобальт ) позволило получить [85] в резинах из НК и БСК значительно больший защитный эффект (в 25— 30 раз при статической деформации и в 5—12 раз при динамической), чем применение смеси воска, 4010-NA и сантофлекса AW (или п-оксинеозона-ПОН) (в 3—4 раза в статических условиях). Использование озонозащитной смеси Кобальт вместе с парафином в еще большей степени увеличивает ее эффективность (а. с. СССР № 859396). [c.35]

Среди ингибиторов теплового старения и озонного растрескивания резин важное место занимают N,N -диaлкилпpoизвoд-ные п-фенилендиамина [c.305]

Установлено, что Ы,М -динитр(озо-Ы,М -ди-н-алкил-п-фени-ленднамины являются высокоэффективными ингибиторами теп-левого старения и озонного растрескивания резин. [c.314]

Показано, что продукты ацилирования М,М -ди-н-алкил-п-фениленд мина органическими кислотами не являются ингиби- торами теплового старения и озонного растрескивания резин. [c.314]