Алкилирование соотношение между бензолом

Алкилирование проводят при температуре 40—60°С и атмосферном давлении. Время пребывания смеси в реакторах 40— 50 мин. На 1 моль олефина загружают 7,5 молей бензола. Соотношение между бензолом и олефинами в каждом реакторе от 27 1 до 30 1 при равномерном распределении олефинов по реакторам. Выход целевой фракции алкилбензолов составляет 92—94% на вовлеченные в реакцию полимеры. [c.123]

Радикальный механизм. При температурах крекинга >500° С дезалкилирование может протекать и по другому механизму, о чем можно судить по появлению в продуктах, наряду с бензолом, других ароматических углеводородов. На основании исследования крекинга кумола на цеолитах Y со щелочными и щелочноземельными катионами Ричардсон [85] пришел к вьшоду о существовании трех параллельных путей превращения кумола при 550°С обычного дезалкилирования с образованием бензола и пропилена, дегидрогенизации до а-метилстирола (возможно, водорода) и, наконец, деметилирования, при котором образуется этилбензол (и, возможно, с одновременным поглощением водорода — метан). В дальнейшем этилбензол дегидрируется до стирола. Два последних направления реакции проявляются только при высоких температурах и по сравнению с алкилированием они должны отличаться более высокими величинами энергии активации. По этой причине Ричардсон отнес их к реакциям радикального типа. На основе анализа продуктов, образующихся при 550° С при постоянной объемной скорости, для различных цеолитов были получены следующие соотношения между вкладами карбониево-ионных и радикальных реакций LiY- О, BaY -0.43, aY-2,03, MgY-250 и HY 00. [c.83]

СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ КОНСТАНТАМИ СКОРОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛОВ И УРАВНЕНИЯ СОСТАВА ПРОДУКТОВ АЛКИЛИРОВАНИЯ БЕНЗОЛА ПРОПИЛЕНОМ [c.400]

В зависимости от применяемого катализатора алкилирование бензола этиленом и пропиленом может вестись либо в жидкой, либо в паровой фазе. Катализатор определяет также технологический режим процесса (температура, давление, молярное соотношение между олефином и бензолом, качество бензола и др.). [c.284]

На некоторых промышленных установках молярное соотношение между этиленом и бензолом поддерживается в пределах 0,3 -н 0,35 1. На установке Дау молярное отношение этилена к бензолу регулируется таким образом, чтобы 40% бензола не подвергалось алкилированию. [c.296]

При осуществлении технологического процесса алкилирования бензола одной из трудностей является обеспечение непрерывной и равномерной подачи хлористого алюминия в реакционную зону. На некоторых установках за рубежом хлористый алюминий подают шнеком через люк в верхней крышке реактора. Однако такой способ подачи катализатора неудобен, поскольку в шнек попадают пары бензола, которые вызывают комкование хлористого алюминия. Значительно удобнее производить непрерывно подачу катализатора, когда он находится в виде жидкого катализаторного комплекса. Этот комплекс готовят в мешалке при 60—70 °С, куда подают диэтилбензол, хлористый алюминий, хлористый этил и бенз-ол. Таким образом, использование комплекса не только упрощает подачу его в реактор, но и снижает расход хлористого алюминия вследствие промотирующего действия хлористого водорода. Промотор оказывает также влияние на соотношение между этилбензолом и полиалкилбензолами. [c.198]

При алкилировании бензола по методу Доу кемикал Ко в США, как уже упоминалось, вводится хлористый водород как промотор для хлористого алюминия. Это осуществляется так, что вместе с этиленом в аппарат вводят небольшие количества хлористого этила, который там реагирует с образованием хлористого водорода и этилбензола. В результате этого уменьшается расход хлористого алюминия. Промотор, очевидно, оказывает также влияние на соотношение между этилбензолом и полиэтилбензолом. [c.629]

Проведено моделирование совмещенного реакционно-ректификационного процесса синтеза кумола [133], а также простого процесса алкилирования бензола пропиленом на алюмосиликат-ном катализаторе AS-2 [134, 135]. В России кумол получают в промышленных реакторах колонного типа диаметром 2.4 м и с высотой слоя катализатора - полифосфорной кислоты на силикагеле или кизельгуре 8 м. Перепад температуры в слое катализатора составляет 30-60 °С. Поэтому оптимально проводить процесс в реакторе с тремя секциями при соотношении объемов катализатора 1 1.2 2 с выносными теплообменниками между секциями. Оптимальное мольное соотношение бензол пропилен на входе в секции I-III составляет 12, 10 и 100. При этом дости- [c.104]

Реакции алкилирования обратимы, и определение первоначальной реакции связано с большими трудностями из-за последующих перегруппировок с перемещением заместителя из одного положения в другое в кольце и внутри алифатической или боковой цепи. Так, количественные соотношения между орто-, мета- и п.а,ш-замещен-ными продуктами будут изменяться с температурой и, кроме того, в зависимости от катализатора обычно чем выше температура или активнее катализатор (как показано ниже), тем больше количество, иета-производного. Однако тщательное сравнение скорости замещения в одинаковых условиях дает ясные указания на природу группировки, которая входит в ароматическое кольцо. Скорость реакции, по-видимому, определяется сильно выраженным электрофил ьньш взаимодействием между ароматическим и промежуточным соединениями. Так, например, скорость реакции возрастает, если ароматическое ядро содержит —ОР, —ОН или алкил, так что при алкилировании замещение не прекращается на образовании однозамещенных производных, а протекает дальше. С другой стороны, группы типа —N0, —СНО и —С1 1 уменьшают скорость алкилирования настолько заметно, что, например, нитробензол можно использовать в этих реакциях в качестве растворителя При алкилировании замещенных бензолов алкильная группа [c.80]

Для определения соотношения между константами скорости образования моно- и дибутилбензолов и вывода уравнений состава алкилатов в зависимости от молярного соотношения использованы опытные данные, приведенные в табл. 5. Данные были получены при алкилировании бензола н. бутиленом при поступлении н. бутилена в реактор с постоя1 ной скоростью, равной 98 г н. бутилена на 1 л бензола в 1 час. Было установлено, что эта скорость — оптимальная, обеспечивающая максимально возможные выходы бутилбензолов. [c.406]

На основе кинетических уравнений для последовательной реакции первого порядка установлено соотношение между константами скорости образования алки.пбензолов в процессе алкилирования бензола пропиленом и н. бутиленами. Эти соотношения дают количественнуго характеристику реакционной способности бензола и его гомологов в зависимости ог величины и разветвлениости алкильных групп. [c.413]

Пример 3. Составить материальный баланс установки сернокислотного алкилирования бензола пропиленом, если известно, что состав сырья — пропан-пропиленовой фракции (вес.%) СзНе — 38,27 СяНа — 55,47 С4Н8 — 2,94 С4Н10 — 3,32 производительность установки 20 ООО т/год по пропан-пропиленовой фракции глубина превращения пропилена 99%, бутиленов 00% число рабочих дней в году 310 соотношение между изопропилбензолом и полиизопропилбензолом 8 1 (вес.). [c.212]

Применение комплексных галоидалюминийорганических соединений в электрофильном катализе. В большинстве промышленных электрофильных процессов (синтез полиизобутилена, бутил-каучука, алкилирование бензола этиленом и пропиленом) в качестве катализатора используется хлористый алюминий [1—5, 8—10]. Несмотря на универсальность и выдающиеся каталитические свойства, его применение не решает ряда актуальных задач электрофильного синтеза. К их числу относится получение полимеров изобутилена из промышленной фракции углеводородов С4 . Фракция С4 служит основной сырьевой базой изобутилеиа и кроме последнего содержит изомеры бутана и бутенов, бутадиен, небольшие количества Сг-, Сз- и Сб-углеводородов, соотношение между которыми меняется в зависимости от условий получения фракции [2]. На полимеризацию изобутилеиа (содержание во фракции 10—50%) другие компоненты фракции, например, бутилепы, оказывают заметное ингибирующее действие [9, 10, 59]. Особенно сильно оно выражено у бутадиена, соединений серы, аммиака и др., почему целесообразно их удаление из фракции 10, 59]. Полимеризация изобутилеиа из фракции С4 приводит к получению низкомолекулярных полиизобути-ленов или продуктов смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов 160—62]. Используемый катализатор (А1С1з в хлорэтиле или толуоле) отличает высокая чувствительность к составу сырья, затрудняющая регулирование молекулярной массы продукта остающаяся после неполного извлечения изобутилена фракция сжигается, вызывая загрязнение атмосферы [59]. [c.11]

Исходное сырье — п и лг-диизопропилбензолы — может быть получено либо алкилированием бензола пропиленом, либо дис-пропорционированием изопропилбензола. Изомерный состав диизопропилбензолов, образующихся при алкилировании бензола, зависит в первую очередь от природы катализатора. Так, при использовании хлористого алюминия диизопропилбензольная фракция состоит из 70—73% ж-диизопропилбензола и 25—30% л-диизопрояилбензола о-изомер практически отсутствует. Такое же соотношение между изомерами диизопропилбензола наблюдается и в алкилате, полученном при диспропорционировании изопропилбензола в присутствии хлористого алюминия. Из этого алкилата индивидуальные м- и п-диизопропилбензолы могут быть выделены ректификацией. [c.185]

Реакционная способность определялась двумя способами 1) по составу продуктов совместного алкилирования смесей бензола и псследуемого алкилбензола, 2) по методу Плюснина, учитывающего состав продуктов последовательного алкилирования и соотношение между константами скорости образования алкилбензолов в процессе алкилирования бензола олефинами [250—251]. [c.137]

Если полиалкилбензол возвращать в реакционную смесь, то реакция алкилирования сдвигается в сторону образования моноалкилбензола, поскольку нарушается равновесное состояние. При этом и от самих полиалкилпроизводных описанным выше способом отщепляются алкил-катионы, которые алкилируют исходный углеводород. Так, уже при нагревании в бензольном растворе в присутствии хлористого алюминия полиэтилбензол в большей своей части переходит в моноэтилбензол. Другим фактором, который влияет в благоприятном направлении на выход моноалкилпроизводных, является количественное соотношение между ароматическим углеводородом и катализатором. Небольшое количество катализатора и избыток бензола ведут главным образом к моноалкилсоединению, но, если отношение обратное, то получаются полиалкилбензолы [473, 487]. [c.99]

Несколько иначе протекает реакция алкилирования бензола бутеном-1. Образующийся промежуточный втор-бутил-катион до момента присоединения к ароматическому кольцу успевает частично претерпевать 1,2-миграцию гидрид-иона между вторичными углеродными атомами алкильной группы. При низкой температуре скорость первой реакции несколько превышает скорость второй реакции, о чем свидетельствует соотношение дейтерия в р- и 7-метильных группах. Повышение температуры реакции приводит к выравниванию этих скоростей. Превращение вгор-бутил-катиона в указанных условиях протекает, по-видимому, по следующей схеме [c.92]

Данные радиометрического анализа указывают на то, что скорость межмолекулярных гидридных переносов в значительной степени зависит от соотношения концентраций алкилирующего агента и растворителя. При алкилировании бензола 2-ме-тилциклогексанолом с изменением концентрации спирта и метилциклогексана от 1 4 до 1 10 независимо от природы катализатора глубина обмена изменяется почти в 3 раза. Более сложная зависимость наблюдается при алкилировании бензола 3-метилциклогексанолом в присутствии метилциклогексана радиоактивность 1,3-метилфенилциклогексана ниже радиоактивности 1,1-изомера даже при более длительном времени контакта, что говорит о различии скоростей обмена между вторичными и третичными ионами и молекулами растворителя, ставшего алкилирующим агентом. [c.122]

Действительно, при взаимодействии фенилциклогексана -1-С с катализатором А1С1з в присутствии бензола (молярное соотношение 1,3 1 3, соответственно) за 9,5 ч при температуре 20°, как и в случае алкилирования бензола циклогексанолом -1-С , произошло полное распределение активности между углеродными атомами циклогексанового кольца, т. е. 16% в С,-. [c.66]

В предыдущих разделах были рассмотрены экспериментальные и теоретические данные по л-комилексам, EDA-комилексам и комплексам присоединения прогона в связи с проблемой основности ненасыщенных л-злектронных систем. Вопросы реакционной способности этих соединений были почти не затронуты, хотя отношение между реакционной способностью и основностью имеет исключительно большое значение для описания механизмов многих реакций. В тройных системах, например при алкилированни по Фриделю— Крафтсу, промежуточно образуется комплекс присоединения протона [73, 1451. Поскольку недавно был опубликован исчерпывающий обзор по реакции Фри-деля — Крафтса [1371, обсуждение ее в настоящей статье не является необходимым. Особое значение имеют обменные процессы Н — D, скорость которых зависит от основности ароматических соединений. Между логарифмами констант основности и констант скоростей обмена имеется линейное соотношение 140, 100—102, П5]. Существование такой линейной зависимости позволяет определить основность слабоосновных соединений, таких, как бензол [1151. Следовательно, существующие методы определения констант основности дополняются кинетическим методом. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология