характер изменения активности

О характере изменения активности катализатора в процессе можно судить по материальным балансам, записанным для одинаковых условий, но различного времени работы катализатора. [c.159]

С характером изменения активности элементов по подгруппам связано направление многих процессов, например [c.261]

Распределение нагрузки между реакторами в этом случае будет зависеть от кинетики химической реакции и от характера изменения активности катализатора. [c.121]

Вид функциональной зависимости y Vi t), /гг( )) определяется характером изменения активности катализатора во времени. [c.124]

Изменение активности цеолитсодержащего катализатора в течение одного цикла сильно зависит от природы крекируемого сырья (рис. 46). Было показано [143], что характер изменения активности цеолитсодержащего катализатора во времени одинаков, и экспериментальные данные для всех видов сырья хорошо описываются уравнением k = Kut . Значения п приведены на рис. 47. При переработке неароматических углеводородов, выделенных из газойля, активность катализатора снижается медленно. Наиболее быстро она снижается при крекинге ароматических углеводородов. Это объясняется тем, что в последнем случае кокса образуется в три раза больше, чем при крекинге неароматических углеводородов. [c.107]

Рис. 111-5. Кривая, иллюстрирующая характер изменения активности катализатора во времени с учетом догрузок.

Интегральные теплоты растворения существенно изменяются как по величине, так и по знаку при значительном повышении температуры (рис. 4.6). Очевидно, при повышенном давлении структура частиц в растворе претерпевает изменение. Это предопределяет изменение вклада составляющих в величину интегрального эффекта. Предсказать направление и оценить численно характер изменения активности и ОПМ энтальпии каждого компонента раствора с увеличением температуры и давления пока не представляется возможным. В связи с этим преобладает экспериментальный подход при оценке взаимосвязи энтальпии — концентрации— температуры (давления). [c.86]

Характер изменения активности палладия в зависимости от числа атомов в кластере согласуется с динамикой изменения [c.517]

Определение каталитической активности кристаллов, приготовленных при различных температурах, имеет особое значение для теории активных центров и теории дефектов по характеру изменения активности с изменением температуры спекания катализаторов можно судить о том, проявляет ли активность вся поверхность кристаллов или только отдельные активные центры находятся ли последние в равновесии с решеткой, и если нет, то в какой степени это равновесие нарушено. Все это возможно потому, что для трех упомянутых случаев удельная каталитическая активность изменяется по различным законам, допускающим теоретическую интерпретацию. [c.116]

Далее выяснилось, что опытные данные по кинетике адсорбции и гетерогенных каталитических реакций часто следуют закономерностям, необъяснимым с точки зрения указанной теории ю. Плохо согласуются с последней также результаты измерений дифференциальных теплот адсорбции, которые для большинства систем изменяются с изменением величины заполнения поверхности Обычно наибольшие количества тепла выделяются при адсорбции самых первых порций адсорбтива. Энергия активации процесса активированной адсорбции также оказалась зависящей от величины заполнения поверхности. В большинстве случаев энергия активации быстро растет с ростом заполнения Подобные же явления были обнаружены в кинетике контактных реакций. Энергия активации последних во многих случаях изменяется с изменением удельного заполнения поверхности реагирующими веществами. Особенно характерными оказались данные по отравлению катализаторов. Характер изменения активности последних при поглощении ядов часто совершенно необъясним при помощи элементарной теории. [c.206]

Используя выражения (У.275) — (У.279), мы можем подробно рассмотреть характер изменения активности катализатора во времени для любого закона отравления. [c.262]

Характер изменения активности ферментов (скорости ферментативной реакции под влиянием различной концентрации ионов Н" [c.103]

В этом случае распределение нагрузки зависит от кинетики реакции, протекающей в реакторе, и от характера изменения активности катализатора. [c.153]

Рассмотрим оптимальное распределение нагрузки при различном характере изменения активности катализатора. [c.154]

Характер изменения активности катализатора с течением времени часто имеет более сложную форму. Так, в начале работы активность катализатора может увеличиваться, а затем уменьшаться. [c.156]

Возможные направления дальнейших исследований. Хотя характер изменения активности катализатора в цикле относительно каждой из реакций установлен, причины изменения активности еще не совсем ясны. Можно надеяться, что изучение этой проблемы даст возможность в какой-то мере регулировать активность катализатора (например, режимом регенерации, изменением условий дегидрирования в цикле) или даже усовершенствовать рецептуру катализатора. [c.125]

Активность катализатора К-16 относительно основной реакции — дегидрирования бутилена (см. рис. 22 и 27) изменяется со временем очень своеобразно сначала возрастает, достигает максимума, а затем резко уменьшается . Характерно, что чем выше температура, тем резче падение активности после достижения максимума при длительности дегидрирования свыше 5 ч константа скорости для температуры 620° С становится даже меньше константы для 580° С. В предыдущем параграфе указывалось, что изменение общей конверсии бутилена со временем выражается такими же кривыми. В отличие от рассмотренных выше случаев какие-либо более или менее достоверные предположения, касающиеся характера изменения активности катализатора, высказать трудно. [c.124]

При 100 и 150° С. Вид этих изотерм мало отличается от кривых, полученных при исследовании реакции взаимодействия растворов хлористого кальция с углекислым марганцем. Здесь также наблюдаются изломы, связанные с характером изменения активностей хлористого кальция с повышением его концентрации. Произведение растворимости карбоната железа много ниже соответствуюших величин для карбонатов магния и марганца, и поэтому равновесная концентрация ионов железа в растворе невелика.. [c.46]

Характер изменений активности углей различных марок при длительной работе в качестве адсорбентов этилена из коксового газа показан в табл. 52 и на рис. 57, 58, 59. [c.225]

Во всех случаях по мере углубления вакуума происходило повышение активности кислорода в стали, причем более интенсивное в верхних слоях. В дальнейшем характер изменения активности кислорода был существенно различен для различных горизонтов металла в ковше. Непосредственно под шлаком высокая активность кисло- [c.147]

Характер изменения активности катализатора со временем в период приработки может быть установлен также и на основании химических представлений о причинах этого явления. [c.54]

Разница в величинах парциальных энергий растворения кислорода в элементе-раскислителе и в данном металле (сплаве) определяет характер изменения активности и растворимости кислорода при введении в жидкий металл элемента-раскислителя. [c.35]

Рис. 4, Характер изменения активности в реакции изомеризации Чме-бутена-2

Характер изменения активности [c.135]

Известно [14], что скорость образования окиси этилена нелинейно зависит от степени покрытия поверхности кислородом и имеет резкий максимум при степени покрытия 0,5—0,6. Такой характер скорости обусловлен, по-видимому, структурным превра-щеппем поверхности металла и связанным с этим изменением типа связи металла с кислородом. Это происходит в результате взаимодействия кислорода как с поверхностью катализатора, так и с его приповерхностными слоями. Кислород, внедряясь в приповерхностные слои серебра, оказывает, очевидно, модифицирующее действие, подобное модифицирующему действию других электроотрицательных элементов [15]. Аналогия между глубоко адсорбированным кислородом и электроотрицательными промоторами и характер изменения активности и избирательности катализатора прп введении промоторов позволяют предположить, что эффект повышения селективности окисления этилена в нестационарном циклическом режиме обусловлен понижением энергий активации стадий, определяющих скорость окисления этилена по маршрутам полного и парциального окисления, причем более сильным понижением по последнему. Нестационарные условия позволяют, очевидно, провести процесс при более высоких концентрациях реакционного кислорода, благодаря чему и достигается более высокая избирательность. Пока нельзя исключить, что экстремум избирательности при величине периода 30 с связан с динамическими свойствами реактора и не обусловлен динамическим свойством поверхности катализатора. [c.35]

Проведенные измерения магнитной восприимчивости (Рс1 + Ме +)-, (Ад + Ме"+)- и (Р(1 + Ме"+)-катализаторов на сахарном угле и Ва504 (рис. 4 и 5) указывают на симбатность характера изменения активности и парамагнетизма в зависимости от варьируемых кон-дентрацией Ме"+. [c.308]

Активность катализатора К-16 относительно основной реакции— дегидрирования бутилена, — как это видно из рис. 41 и 51, изменяется со временем очень своеобразно сначала возрастает, достигает максимума, а затем резко уменьшается . Характерно, что чем выше температура, тем резче падение активности после достижения максимума при длительности дегидрирования свыше 5 ч константа скорости для 620° С становится даже меньше константы для 580° С. В предыдущем параграфе указывалось, что изменение общей конверсии бутилена со временем характеризуется точно такими же кривыми. В отличие от разобранных выше случаев каких-либо более или менее достоверных предположений относительно характера изменения активности здесь высказать труднее. Рассмотрим уравнения, приведенные в табл. 29. Первый член этих уравнений аналогичен по форме уравнению скорости восстановления МоОз в М0О2 при обработке алюмо-молибденового катализатора водородом [178], второй аналогичен уравнениям (64) или (65). На основании этого можно предполагать, что после регенерации активность катализатора понижена, возможно, из-за избыточного кислорода. Снижение активности (после достижения максимума) объясняется, по-видимому, теми же причинами, что и для случая снижения активности относительно реакции разложения дивинила. [c.124]

Характер изменения активности в зависимости, от высоты (объема) слоя никель-хромового катализатора и от продолжительности гидрирования бензола, содержащего около 0,00001% тиофена, представлен на рис. 4 (рабочая температура 160—170 °С давление 30 ат СвНб=16—17 моль1моль). [c.125]

К первой группе следует отнести щелочные и щелочно-земельные металлы — литий, натрий, калий, рубидий, цезий, кальций, стронций, барий. К этой группе, вероятно, можно отнести некоторые металлы группы редких земель — лантан, церий, самарий, европий, иттербий [22]. Все эти металлы обра- зуют со ртутью относительно прочные химические соединения. Растворимость их в ртути достаточно велика. Образование амальгам сопровождается значительным тепловым эффектом и изменением изобарного потенциала ДС. Для этих металлов при образовании амальгам ДС <С О, потенциалы их амальгам в растворах вследствие этого значительно менее отрицательны, чем потенциалы чистых металлов. Сильное межатомное взаимодействие компонентов приводит к значительному отклонению свойств образующихся амальгам от законов идеальных растворов. Это проявляется, в частности, в характере изменения активности амальгам с изменением их концентраций. У всех металлов, входящих в первую группу, энергия связи М—М меньше энергии связи М—Hg. Перенапряжение водорода на амальгамах, образованных этими металлами, по-видимому, не сильно отличается от перенапряжения водорода на ртути. [c.11]

Увеличение каталитической активности цеолитов с ростом степени декатионирования или обмена на поливалентные катионы в реакциях карбоний-ионного механизма является хорошо известным фактом. Однако характер изменения активности при модифицировании поверхности цеолита достаточно сложен, чтобы провести прямую корреляцию между каталитической активностью и степенью ионного обмена. В работе [53] показано, что при изменении степени декатионирования от 50 до 86% активность цеолита типа фожазита с соотноше ием 5 02/А120з=4,6 лишь незначительно увеличивается. Нам представлялось, что небольшое изменение каталитической активности с ростом степени декатионирования цеолита, возможно, связано с увеличением степени разрушения кристаллической структуры. Этим предположением, в частности, можно объяснить приведенный в той же работе 53] факт, что образец со степенью декатионирования 90% обладал исключительно высокой начальной активностью, однако последняя резко падала после первой же регенерации. В связи с этим большой интерес представляло изучение зависимости активности от степени декатионирования цеолитов, различающихся соотношением ЗЮг/ЛЬОз в каркасе. Мы полагаем, что с увеличением указанного соотношения в цеолите степень декатионирования должна оказывать все большее влияние на активность. [c.44]

Из уравнения (2) следует, что с ростом кислотности водной фазы коэффициенты распределения должны уменьшаться. Рост О при экстракции по катионообменному механизму говорит, по-видимому, о непостоянстве коэффициентов активности в уравнении (11). Коэффициент активности НС1О4, например, очень быстро возрастает с ростом ее концентрации [15, 16]. Характер изменения активностей остальных компонентов неизвестен. Судя по росту О, можно предположить, что с ростом концентрации НСЮ4 возрастают Уз и Уме и падает уэс. [c.267]

Как видно из рис. 4, подобный двухпиковый характер изменения активности наблюдается также и в отношении реакций дейтероводородного обмена, дегидрирования и диспропорционирования циклогексена. Это согласуется с тем, что следует ожидать на основании теории кристаллического поля. Несмотря на 3 -конфигурацию иона цинка Zn +, окись цинка обладает высокой активностью. Как отмечено в работе [7], такое поведение иожет быть приписано междуузельным атомам цинка и связанным с ними электронам. Действительно, после обработки кислородом при высокой температуре активность окиси цинка уменьшалась примерно до 1/300 от перро- [c.408]

Природа растворителя влияет на начальную скорость полимеризации и на характер изменения активности системы во времени. При замене ароматических углеводородов на алкилхлориды удается стабилизировать систему (С5Н5)аТ1С12—Е12А1С1 [34]. Стабилизация системы связана с переходом комплексов Т в новую активную форму [35]. [c.256]

Характер изменения активности катализатора (кривая 3) поззоля- ет полагать, что блокировка новер.хности прочно. хемосорбированным бутеном-1 не является основным фактором, обусловливающим такие изменения. Это предположение подтверждают и данные таблицы 2, по-зсазывающие, что катализатор со степенью блокировки поверхности более одного монослоя имеет высокую активность. [c.37]

Чтобы исключить влияние изменения активности катализатора на величину степени превращения, она была приведена к уровню активности, соответствующему 150 ч от начала работы катализатора, при условии, что характер изменения активности катализатора во времени не зависит от объемной скорости и концентращ и реакционной смеси, температуры и давления. (Результаты опытов приведены в табл. 2, кинетические кривые представлены на рис. 2). [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология