Механизм катионообменный

Результаты ультрамикроскопических, электронно-микроскопических и рентгеноскопических исследований [161, 167, 168] подтверждают предположение о том, что первопричиной флокулирующего действия ВМФ является адсорбционное закрепление концов макромолекул на твердых поверхностях. При этом катионные флокулянты адсорбируются преимущественно по катионообменному механизму на межслойной и наружной поверхностях глинистых частиц, а анионные — на положительно заряженных участках [161, 169, 170]. Большое значение принадлежит образованию водородных связей между недиссоциированной группой полимера и гидроксильными группами или атомами водорода на поверхности алюмосиликатов [104, 124 (стр. 117), 155, 171]. [c.300]

Из нейтрального раствора экстракция происходит за счет образования соли скандия с органической кислотой, растворимой в этой кислоте, т. е. по катионообменному механизму [2, стр. 86] [c.29]

Водородный показатель влияет на диспергирование глин, так как от него зависит катионообменное равновесие.- Однако влияние pH на конкретную систему зависит от электрохимических условий в ней. Водородный показатель фильтрата бурового раствора может стать причиной снижения проницаемости, но в результате проявления особого механизма, если цементирующей средой в породе является аморфный кварц. Фильтраты с очень высоким pH растворяют кварц, высвобождая мельчайшие частицы породы, которые после этого могут закупорить поровые каналы. [c.417]

Гидроксильные группы образуются во время дегидратации вследствие гидролиза катионов редкоземельных элементов [76, 79, 82]. На схемах 5, а — 5, <9 и на рис. 6.13 представлен механизм образования 4 гидроксильных групп на каждые 6 исходных катионообменных центров в редкоземельных формах цеолита. При разложении аммонийных форм цеолита образуется 6 гидроксильных групп (см. далее). [c.478]

Ионообменные смолы представляют собой высокомолекулярные практически нерастворимые органические вещества, обратимо обменивающие свои ионы на эквивалентное количество других ионов, находящихся в растворе. Смолы, способные обменивать ионы положительного заряда, называют катионообменными, или катионитами, а смолы, обменивающие в их составе отрицательные ионы, называют анионообменными, или анионитами. Как и растворимые кислоты и основания, иониты способны катализировать реакции, протекающие по ионному механизму. [c.670]

Наиболее широкое распространение в качестве кислых экстр-агентов получили фосфорорганические и карбоновые кислоты. Экстракция этими соединениями имеет много общего с сорбцией на катионитах. В принципе экстракция может протекать по любому кинетическому механизму, но в результате обязательно происходит направленная катионообменная реакция с образованием новых соединений в фазах. В случае экстракции кислыми экстрагентами [c.409]

По катионообменному механизму происходит экстракция ионов металлов карбоновыми и фосфорорг. к-тами. [c.694]

В настоящее время трудно дать удовлетворительное объяснение столь поразительного влияния катионообменного водорода на селективность. Однако хотелось бы отметить, что реакция образования метана, в отлИЧие от изомеризации, протекающей по ионному механизму, носит, по-видимому, радикальный характер и что реакции эти идут на различных активных центрах. Не исключена, правда, возможность и того, что катализатор, сохранивший ионы водорода, обладает значительно большой хемисорбцией по отношению к непредельным углеводородам, блокируя тем самым свободный доступ парафинов к активным центрам, вызывающим реакции метанообразования. [c.130]

Фенолы, имеющие кислый характер, могут сорбироваться на анионообменных смолах по анионообменному механизму. Их ароматические ядра проявляют большое сродство к матрице ионообменников на основе сополимера стирол—дивинилбензол и включаются как в ионную, так и в молекулярную сорбцию. Обнаружено, что фенолы можно также выделить путем их неионной сорбции на функциональных группах ионообменных смол [29], вследствие чего для разделения фенолов можно использовать как анионо-, так и катионообменные смолы. [c.38]

За последние годы широкое применение получили сульфированные фенопласты, в качестве катионообменных смол используемых для очистки воды, для хроматографического анализа и т. д. Механизм обмена таких смол можно представить следующей схемой [c.326]

Изменения в структуре NaA в сильной степени зависят от парциального давления паров воды. При 600 °С цеолит весьма чувствителен даже к небольшим количествам паров воды. Природа обменного катиона оказывает существенное влияние на стабильность цеолита. Литиевая форма ведет себя так же, как натриевая, в то время как цезий, степень обмена которого не может превышать 30%, увеличивает стабильность цеолита. Аналогично обмен на калий, после того как была достигнута степень обмена, равная 40%, приводит к росту гидротермальной стабильности. Обмен на двухвалентные катионы кальций, магний и стронций повышает гидротермальную стабильность, причем магний вызывает наибольший эффект. Замечено, что с увеличением ионного радиуса двухвалентного катиона стабильность падает. В случае одновалентных катионов наблюдается обратная картина, т. е. д. гя цезия — иона с наибольшим ионным радиусом — имеет место наибольшее увеличение стабильности. Эти результаты, по-видимому, подтверж-данлтся рентгенографическими исследованиями обработанных па-ролг катионообменных форм цеолитов. Электронные микрофотографии согласуются с концепцией, согласно которой разрушение структуры распространяется с поверхности внутрь кристалла. Разрунгение кристалла, вероятно, протекает по механизму расслаивания путем отделения внешних слоев кристалла. За пределами определенного уровня обмена катион уже не повышает устойчивость цеолитов к действию паров воды так, при высоких уровнях обмена наблюдается только весьма небольшое увеличение стабильности. [c.506]

В теоретическом отношении знание механизма адсорбции радиоактивных изотопов па бумажных фильтрах позволяет применить их наряду с катионообменными смолами для изучения состояния микроколичеств радиоактивных изотопов в растворах. [c.474]

НС1, H IO4) коэффициенты распределения РЗЭ прямо пропорциональны концентрации экстрагента в третьей степени и обратно пропорциональны концентрации ионов Н+ тоже в третьей степени [131]. Экстрагируют по катионообменному механизму. [c.135]

С целью разработки технологической схемы извлечения галлия из щелочных растворов глиноземного производства изучена экстракция аиюминия из щелочных растворов азотсодержащим олигомерным экстрагентом (АОЭ). Показано, что алюминий экстрагируется подобно галлию в виде ионного ассоциата с капием. Определены основные закономерности экстракции алюминия, установлено, что при извлечении га> лия из поташных маточников алюминий будет соэкстрагироваться с галлием. Изучена экстракция щелочных элементов (ЩЭ) АОЭ из щелочных растворов. Показано, что они экстрагируются по катионообменному механизму. Определены основные закономерности экстракции ЩЭ, показано, что максимум эксфакции ЩЭ зависит от его ионного радиуса чем выше ионный радиус, тем при меньших значениях pH достигается максимум экстракции. Установлено, что при совместном присутствии галлия и ЩЭ в процессе экстракции галлия в органическую фазу переходит от 1 до 6 г/л калия, рубидий и цезий В органическую фазу практически не извлекаются. [c.82]

Принципиальная схема установки для анализа катионов показана на рис. 2.12. Вещества разделяются на катионообменной колонке 4 по ионообменному механизму, попадают в десорбционную колонку 5 со смолой в ОН-форме, где происходит нейтрализация подвижной фазы и удаление электролита из элюента. Анализируемые вещества выходят из колонки 5 в деионизиванной воде и попадают в кондуктометрическую кювету 6. Сигнал с кондуктометра 7 поступает на самописец 8 или интегратор. На аналогичной установке анализируют анионы. Так как десорбционную колонку приходится часто регенерировать, отношение объемов, пропущенных через колонку 5, к объемам, допущенным через колонку 4, должно быть меньше или равно 10. Предложений схемы разделения для ионной хроматографии и варианты заполнения разделительной и десорбирующей колонок. [c.37]

В последние годы нашел применение сорбционно-фотометрический метод аналюа. Он включает предварительное сорбционное концентрирование определяемого соединения, сопровождающееся появлением или изменением окраски сорбента, и последующее измерение его диффузного отражения. Получить окрашенные соединения на поверхности (ниже выделены курсивом) можно сорбцией предварительно синтезированных в растворах продуктов взаимодействия определяемого соединения с подходящими фотометрическими реагентами, например, по катионообменному механизму [c.322]

А. Слоистые с расширяющейся структурной ячейкой. К сорбентам данного типа относятся монтмориллонит и вермикулит, составляющие основу бентонитовых глин и отбеливающих земель . Они имеют первичную микропористую структуру, обусловленную строением составляющих их микрокристаллов силикатов, и вторичную пластинчатую микропористую — переходно- и макропористую структуру, возникающую за счет пространства между микрокристаллами. В процессе сорбции вторичная пористая структура способна к расшрфению за счет увеличения размеров микропор. Эти сорбенты обладают значительной емкостью по отношению к полярным веществам (воде, спиртам, аминам), которая по хемосорбционному и молекулярному механизму достигает удвоенного значения катионообменной емкости. Чаще всего монтмориллонит оказывается самым эффективным глинистым минералом для очистки воды от различных органических примесей. Площадь поверхности монтмориллонита по воде достигает 300-450 м /г, а вермикулита — 450-500 м /г. [c.377]

При выяснепин механизма проводимости полимеров очень важно получение прямых экспериментальных данных по подвижности носителей. Теоретически хорошо обоснован и достаточно надежен метод определения х с помощью инжекционных токов. Этот метод успешно применяется для определения подвижности электронов и дырок в органических твердых веществах с начала 50-х годов, в том числе в полимерах — с начала 60-х годов. Ионные инжекционные токи в полимерах стали интенсивно исследовать сравнительно недавно этому посвящены в основном наши работы. Успех этих работ определяется поиском эффективных инжектирующих ионы электродов. В качестве ионных эмиттеров использовались жидкие и твердые растворы электролитов, а также полимерные катионообменные мембраны [56]. Совершенно очевидно, что в этом случае создать на границе раздела эмиттер — диэлектрик бесконечно большую плотность ионного заряда практически невозможно. Теория ионных инжекционных токов для случая конечного значения рд была предложена независимо в работах [57,58]. В этих работах подвижность ионов определялась в основном из данных по нестационарным инжекционным токам путем измерения времени появления максимума тока, соответствующего времени перехода ионами межэлектродного расстояния Тп, по формуле [c.75]

Такой механизм обезвоживания палыгорскита при термической обработке подтвержден с помощью ИК-спектроскопии, причем обменные ионы практически не влияют на его гидрофильные свойства. С повышением температуры теплота смачивания палыгорскита уменьшается, что свидетельствует об изменении природы поверхности минерала. Однако при этом емкость катионного обмена (от 100 до 400 С) возрастает, а затем (при 400—700 С) остается постоянной. Очевидно, постепенное удаление цеолитной и кристаллизационной воды повышает обменную емкость, т. е. активность катионов. Кроме того, максимум катионообменной способности минерала соответствует образованию новой фазы. При температурах выше 700 С емкость катионного обмена палыгорскита так же, как и теплота смачивания, уменьшается до минимальных значений, образовавшаяся фаза становится совершенно инертной по отношению к воде и электролитам (рис. 1). Анализ инфракрасных спектров поглощения позволил предложить наиболее вероятный механизм адсорбционного взаимодействия воды с поверхностью палыгорскита. [c.223]

На фиг, 2 приведена схема процесса регенерации варочных хими-микатов с использованием механизма обеднения переносом через катионообменную и нейтральную мембраны. Этот процесс можно рассматривать как альтернативный метод обработки отработанных варочных щелоков, в котором вместо анионообменных мембран используются нейтральные. Но при использовании этого процесса для регенерации варочных химикатов не решается (как и в обычном электродиализе с катионо- и анионоо -менными мембранами) основная задача выделения варочного основания в химической форме, пригодной для непосредственного применения в процессах варки. Другими словами, если отработанный [c.83]

Для обработки варочных щелоков были предложены и другие электромембранные методы и оборудование. Некоторые из них раз-рабатывапись специально для сульфитных щелоков, другие предназначены для сульфатных. Схема одного из этих процессов приведена на фиг. 3 /5/, Мембранный пакет состоит только из катионообменных ( С) мембран. Механизм регенерации основания состоит в переносе ионов натрия и водорода (обмене этими ионами), В этом процессе отработанный сульфитный щелок протекает через параллельные камеры, чередующиеся с камерами, заполненными сернистой кислотой ( ). При соответствующем выборе катионообменных мембран ионы натрия переходят из отработанного сульфитного щелока в камеры с раствором Н 50 и образуют биоульфитный варочный раствор. Ионы водорода из раствора сернистой кислоты переносятся в сульфитный щелок и образуют лигносульфоновую кислоту. Осуществление этого процесса по электрогравитационной схеме, т.е. с образованием тяжелого раствора бисульфита натрия в нижних зонах чередующихся камер и выведением его из этих зон, эффектив- [c.84]

Схема трехкамерного электрогравитационного способа фракционирования и регенерации черного щелока показана на фиг. 4. Черный щелок подается в каждую третью камеру мембранного пакета, повторяющиеся ячейки которой состоят из двух катионообменных ( С) и одной анионообменной (А ) мембран. В одну из камер трехкамерной ячейки подается раствор серной кислоты. Сульфатные ионы из раствора кислоты и ионы натрия из щелока образуют сульфат натрия. Ионы водорода из камеры с серной кислотой переносятся в щелок и образуют продукт, используемый для производства таллового масла. Этот механизм разделения требует довольно точного регулирования потоков. [c.85]

Значения ВЭТТ при заданной неподвижной фазе могут изменяться в непредсказуемо широком интервале, если природа процесса, ответствсучая за экстракцию, меняется существенно. В качестве примера, по видимому, можно привести изменение удерживания элементов колонкой с фоофорорганическими соединениями при замене растворов концентрировашных кислот (см. разд. 3.1.1) на водные растворы, т. е. при переходе к условиям, при которых реализуется обычный катионообменный механизм. Можно указать также на изменение механизма зкстракции при иопользовании колонок с высокой загрузкой. Однако соответствующие данные, которые можно было бы привести в подтверждение этого предположения, отсутствуют. [c.105]

Разделение карбоновых кислот на ионообменных смолах может происходить на основе различных механизмов. Кроме молекулярной сорбции, вызванной взаимодействием остальной части молекулы со скелетом ионообменной смолы, ионный обмен также часто включает разделение, основанное на солюбилиза-ционной и высаливающей хроматографии. Молекулярная сорбция жирных кислот на анионообменных смолах увеличивается с увеличением длины алифатической цепи на катионообменных смолах в Н+-форме она выше, чем на катионообменных смолах в других формах, вследствие подавления диссоциации. Путем выбора подходящей подвижной фазы можно до минимума [c.152]

Вьщеление основных или кислых соединений из нефтепродуктов ионообменной хроматографией включает два этапа адсорбцию оснований (или кислот) на ионообменной смоле и десорбцию удерживаемых смолой соединений соответствующим десорбентом. Основные соединения остаются и на катионообменной смоле благодаря по крайней мере двум механизмам удерживания [106]. По перзом> из них перенос водорода к атом> азота способствует образованию положительно заряженного иона аммония, который реагирует с сульфо-анионом смолы. Это соответствует чисто ионному обмену, благодаря которому удерживаются сильноосновные алифатические амины, анилины, пиридины, хинолины. Другой механизм влечет за собой хемосорбцию умеренных и слабых оснований за счет диполь-ди-польного взаимодействия или образования водородной связи между электростатической поверхностью ароматических сульфокислот на ионообменных смолах и сильно поляризованными многофункциональными неуглеводородными компонентами нефтепродуктов. Сила этих связей зависит от растворителей. Она наибольшая в алифатических углеводородах и уменьшается с увеличением полярности растворителя. [c.91]

Настоящая статья посвящена изучению кинетики и механизма ме-танолиза 4-пропенил-1,3-диоксана (ПД) в присутствии в качестве катализатора катионообменной смолы в Н+-форме. [c.37]

ОБ АНАЛОГИИ МЕХАНИЗМОВ ИЗОМЕРИЗАЦИИ И ПРЯМОЙ ГИДРАТАЦИИ ИЗОГЕКСЕНОВ НА КАТИОНООБМЕННЫХ СМОЛАХ И В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ [c.3]

Иониты на основе фенол-формальдегидных полимеров представляют большую группу полимерных материалов, нашедших широкое применение в процессах очистки и разделения. Рассмотрены современные представления об ионитах и о механизме ионного обменаНаибольшее количество работ относится к катионообменным ионитам на основе сульфированных новолаков. Изучены процессы сульфирования 440-447 д свойства сульфированных ионитов 4 4-446, 448 Катионообменные иониты также получены путем конденсации с формальдегидом п-фенол-сульфокислотырезорцина и монохлорацетата 4 , резорцина 457 резорцина и резорцинового альдегида 45з, резорциноваго альдегида 45 , пирогаллола 457 пирокатехина 45 . 457, 4б гидрохино- [c.900]

Перенос аминокислоты через катионообменную мембрану в отсутствие электрического тока происходит по двум механизмам непосредственная диффузия цвиттер-иона и обменный поток кислотной формы (1). Второй механизм включает проникновение цвиттер-иона (2) в мембрану и образование в ней противоиона HgNRGOOH в соответствии с записанным выше уравнением реакции. Когда ионы H3NR OOH — форма (1) — достигают противоположной поверхности мембраны,, в прилегающий к ней раствор переходит уже форма (2) освобождающиеся ионы водорода диффундируют в мембране в обратном направлении. Таким образом, иопы Н" выполняют роль проводников в одном направлении они движутся в свободном состоянии, а в другом — в соединении с цвиттер-иона-ми (2). В растворе нейтральной соли мембрана практически не содержит ионов Н+ и второй механизм стано- [c.454]

Тогда, согласно (11.98), присутствие комплексообразователя в водной фазе приводит к понижению коэффициента распределения при катионообменной экстракции. Так как анионы минеральных кислот также являются комплексообразователями, то на практике коэффициент распределения зависит от природы аниона и понижается, например, при замене перхлората на нитрат или другие анионы. Введение посторонних солей (высаливателей) при катионообменной экстракции нежелательно как вследствие увеличения функции Р, так и из-за возможности изменения механизма экстракции на сольватный. [c.129]

Этот факт нельзя объяснить, если считать, что адсорбируются анионы АиС14. Подавляющее действие на адсорбцию микроэлемента посторонних катионов обычно считается доказательством катионообменного механизма адсорбции и, следовательно, существования исследуемого микро- [c.153]

Адсорбция. Адсорбция КЬ , находящегося в растворах в микроконцентрациях (10" м.), была изучена Шубертом с сотрудниками [ ] при помощи катионообменных смол. При этом было найдено, что адсорбция КЬ из водных растворов щелочноземельных нитратов происходит по механизму, отличному от ионнообменного. Во-первых, адсорбция КЬ " при увеличении концентрации посторонних электролитов не уменьшалась, но оставалась постоянной или даже увеличивалась. Такое действие солей на адсорбцию является аномальным по сравнению, например, с действием солш на адсорбцию которая закономерно уменьшается с ростом концентрации постороннего электролита. Увеличение концентрации Н ионов также гораздо слабее снижало адсорбцию КЬ на катионите,. нежели это должно было бы иметь место в случае ионообмен [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология