Марковникова нафтены

Углеводороды являются важнейшей составной частью любой нефти. И хотя содержание их в различных нефтях далеко не одинаково от 30—40 до 100% (в газовых конденсатах), все же в среднем до 70 мас.% всех нефтей составляют углеводороды. История развития такой научной дисциплины, как химия нефти,— это фактически история развития химии углеводородов. Начало исследований по химии нефти было положено известным немецким химиком К. Шор-леммером, обнаружившим в нефтях Пенсильвании (США) и-бутан, к-пентан и к-гексан. Успех работы во многом был связан с тем, что ранее Шорлеммер выполнял работы по синтезу нормальных алканов в лаборатории своего учителя А. Вюрца. Спустя 20—25 лет русский химик В. В. Марковников, исследуя отечественные (бакинские) нефти, пришел к выводу о том, что основными углеводородами в этих нефтях являются уже не алифатические, а циклические — насыщенные углеводороды ряда циклоиентана и циклогексана, названные им нафтенами. И здесь Марковникову помогли его более ранние работы по синтезу и исследованию свойств циклоалканов, выполненные в лаборатории А. М. Бутлерова. Таким образом, еще в конце прошлого столетия были заложены методологические осно вы химии нефти, т. е. синтез модельных углеводородов с последующим нахождением их в нефтях. Тогда же были сформулированы и первые представления о химической классификации нефтей, предполагающей деление нефтей на два основных класса парафиновый и нафтеновый. [c.7]

Марковников рассматривал эти нафтеновые кислоты как карбоновые кислоты, полученные из нафтеном. > [c.154]

Начиная с 80-х годов, исследования состава нефтей стали широко производиться как в России, так и в США. В России в этих исследованиях участвовали выдающиеся ученые того времени — Д. И. Менделеев, В. В. Марковников, М. И. Коновалов и другие. Д. И. Менделеев в 1883 г. установил присутствие пентана в легкой фракции бакинской нефти и его идентичность с пентаном американской нефти. В. В. Марковников и В. Оглоблин установили присутствие в бакинских нефтях нового класса углеводородов, названных ими нафтенами. Дальнейшие исследования показали, что в составе нефтей присутствует много различных углеводородов, и содержание углеводородов разных классов неодинаково в разных нефтях. Оказалось, что в бакинской нефти много нафтенов, а пенсильванская нефть США более богата метановыми углеводородами. Все эти исследования состава нефтей проводились с помощью перегонки, химических реакций и определения плотности. [c.218]

Сульфирование нафтенов впервые изучал В. Марковников, исследовавший действие серной кпслоты на углеводороды нефти. Прим. ред.) [c.106]

В. В. Марковниковым было синтезировано большое число представителей полиметиленового ряда и выявлены их физические свойства. В работе Нафтены и их производные в общей системе органических соединений , вышедшей в свет в 1892 г., В. В. Марковников расширил понятие о нафтенах (цикланах), высказывая мнение, что, кроме производных гексаметилена, возможно существование циклов с большим и меньшим числом углеродных атомов в цикле. За выдающиеся исследования в области изучения кав- [c.14]

Это т класс углеводородов интересен тем, что нага соотечественник В.В. Марковников, изучая состав кавказской нефти, впервые обнаружил углеводороды с трех-, четырех- и пятичленными циклами и предложил их назвать нафтенами (кстати, эта работа стала возможной благодаря тому, что русский нефтепромышленник Рогозин, веривший в науку, предложил субсидировать эти исследования). [c.125]

Отдельные представители. Н а ф т е н ы. Алициклические углеводороды состава впервые были обнаружены В. В. Марковниковым и его учениками как главная составная часть нефти, добываемой в районе Баку на Кавказе (теперь Азербайджанская ССР), и по предложению В. В. Марковникова и В. Н. Оглоблина были названы нафтенами (нафта — нефть). Впоследствии такие углеводороды были открыты и в составе некоторых других нефтей. В результате многолетних исследований (Б. В. Марковников, Н. Д. Зелинский, Б. А. Казанский, в США — Россини) было установлено, что алициклические углеводороды различных нефтей [c.313]

В технической литературе (в том числе и в нефтяной) циклоалканы называют нафтенами. Последнее название им дал В . Марковников, впервые открывший эти углеводороды в 1833 году в бакинских нефтях. [c.34]

Марковников считал, что большая часть нафтенов состоит из углеводородов ряда циклогексана, но он был убежден (и свои убеждения подтвердил экспериментом) в том, что в нефти содержатся также и углеводороды с циклической основой из пяти и семи углеродных атомов. Синтез суберана был предпринят им именно в этих целях [2]. [c.77]

Нафтеновые углеводороды были впервые обнаружены В. В. Марковниковым при исследовании бакинских нефтей. Марковников открытый им класс углеводородов назвал нафтенами, связывая это название с тем, что он обнаружил их впервые в нефти. [c.677]

Владимир Васильевич Марковников (1838—1904). Профессор Казанского, а затем Московского университета. Его теоретические труды, основанные на богатом экспериментальном материале, оказали большое влияние на развитие органической химии. Проведенные им исследования кавказских нефтей привели к открытию в их составе циклопарафинов, которые по его предложению получили название нафтенов. [c.82]

Из Кавказской нефти В. В. Марковников выделил много отдельных соединений, исследовал их строение и произвел синтез многих нафтенов и их производных. [c.129]

При исследовании технического декагидронафталина (декалина) до сих пор оставалась неиспользованной реакция, от которой по аналогии с нафтенами (В. В. Марковников) и в данном случае можно было бы ожидать особенно интересных результатов. Мы имеем в виду реакцию нитрования разбавленной азотной кислотой, которая, как показали исследования М. И. Коновалова, [c.25]

В. В. Марковников и назвал, эти углеводороды нафтенами. [c.92]

Распространение циклопарафинов в природе и способы их получения. Циклопарафины, имеющие пяти- и шестичленные кольца (циклопентан, циклогексан и их гомологи), широко представлены в природе и составляют главную массу бакинской нефти, состав которой изучил известный русский химик В. В. Марковников и назвал эти углеводороды нафтенами. [c.83]

Иногда их называют п о,.л и метиленовыми углеводородами потому, что они состоят из метиленовых групп СН,. Циклопарафины с пятью и шестью атомами углерода именуют также нафтенами (от слова нафта — нефть). Циклопарафины успешно изучали Б. А. Казанский и Т. Г. Густавсон, а наф-тены — В. В. Марковников. [c.306]

Развитие органической химии сказалось на аналитической химии двояким образом с одной стороны, разрослась область анализа органических соединений, с другой—органические соединения нашли широкое применение в неорганическом анализе. В области анализа органических соединений плодотворно работали почти все выдающиеся химики-органики, в особенности представители русской школы, в их числе В. В. Марковников (1838—1904), разработавший методы анализа нефти и открывший в ней особый класс веществ—нафтенов Е. Е. Вагнер (1849—1903), известный своими работами по тонкому анализу терпенов С. С. Наметкин (1876—1950) и его ученики и др. [c.16]

Вкделенные углеводороды идентифицировали, т. е. устана-влива,ти их идентичность с соответствующими индивидуальными углеводородами. Многие индивидуальные углеводороды, не нолу-ченный до того времени в чистом виде, были специально синтезированы для сравнения с выделенными из нефти. Нефтяной углеводород считался индивидуальным соединением, если физические свойства его не изменялись и после того, как некоторая часть его удалялась химической обработкой, например путем окисления, сульфирования или нитрования, и если в результате дейст1ия реагентов углеводород нревращался в химическое соединение с характерными свойствами. Методы химической идентификации парафинов и нафтенов, разработанные школой Марковников , отличаются большим разнообразием. Отметим некоторые из пи с. [c.76]

Много внимания уделялось определению состава нефтей. Так, Менделеев выделил из нефтей пентан и гексан. Бейльштейн и Курбатов, изучая состав низкокипящих дистиллятных фракций нефти, обнаружили наличие в них соединений общей формулы СпНгп, обладающих свойствами предельных углеводородов. Исследование фракций кавказских нефтей Марковниковым и Оглоб-линым показало, что такие соединения содержатся в кавказских нефтях в значительных количествах и представляют собой новый класс циклических углеводородов, названный ими нафтенами. Марковников показал, что нафтены в основном содержат шестичленные кольца, но число углеродных атомов в кольце может быть отличным от шести. Работы по исследованию нафтенов были продолжены Зелинским и его учениками Наметкиным, Казанч ским и др. С целью более тщательного изучения химических свойств, а также для идентификации выделенных из нефтей углеводородов Марковников и особенно Зелинский синтезировали [c.4]

В. В. Марковников и его сотрудник Косович впервые показали, что нафтеновые кислоты относятся к нафтенам так же, как кислоты жирного ряда к парафинам. При восстановлении нафтеновые кислоты переходят в нафтены. Наличие нафтенового кольца в нафтеновых кислотах, было затем с полной убедительностью доказано Асханом. Однако вопрос о строении этого кольца оставался открытым. [c.74]

Нафтеновые углеводороды. В 1880-х гг. Марковников и Оглоб-лии показали наличие в бакинской нефти углеводородов циклического строения ряда СпНгп- Ими были открыты циклопентан, циклогексан, метилциклопентан и другие гомологи без расшифровки строения до С15 включительно. Эти полиметиленовые углеводороды, или циклопарафины, а по современной номенклатуре цикланы, и были Марковниковым названы нафтенами. В дальнейшем под нафтеновыми углеводородами стали понимать не только моноциклические, но и полициклические полиметиленовые углеводороды нефтяного происхождения. [c.26]

Систематическим изучением химического состава кавказских нефтей занялся в Московском университете один из талантливейших учеников А. М. Бутлерова В. В. Марковников (1838— 1904 гг.). Результаты этих исследований на протяжении почти 20 лет печатались в Журнале Русского химического общества . На основе своих работ В. В. Марковников пришел к выводу, что главная масса бакинских нефтей на 80% состоит из углеводородов ряда СпНгп, названных им нафтенами. [c.14]

Углеродный скелет, построенный из С-атомов в состоянии 5/) -гибрндизации, может представлять собой не только цепь, но и кольцо (цикл). Из-за замыкания цикла уменьшается общее число атомов водорода и поэтому подобные циклические углеводороды имеют общую формулу С Н.2 . Их называют циклоалканами, полиметиленовыми углеводородами или нафтенами последнее название им дал В. В. Марковников, открывший эти углеводороды в составе бакинской нефти. [c.239]

Русские химики Ф. Ф. Бельштейн, А. А. Курбатов, В. Б. Марковников, В. Н. Оглобин и Н. Д. Зелинский еще в 80-х годах прошлого столетия показали, что в бакинской нефти содержится значительное количество углеводородов ряда С Н2п, обладающих свойствами насыщенных соединений. В. В. Марковников и В. Н. Оглобин выделили из бензиновых фракций циклопентан, метилциклопентан, циклогексан и показали отсутствие в нефти первых представителей этого ряда — циклопропана и циклобутана. Позднее Н. Д. Зелинским было показано, что основная масса нафтенов в нефтях состоит из гомологов циклопентана и циклогексана. [c.71]

Совсем другое положение заняли реакции нитрования, которые были открыты Митчерликом в 1834 г. Благодаря работам Зинина и Гофмана ароматические нитросоединения стали источником получения аминосоединений и далее всевозможных азокрасителей, а процессы нитрования бензола и его гомологов сделались ооэтому предметом многочисленных исследований. Это обстоятельство сразу выдвинуло реакции нитрования по сравнению с реакциями галогенирования и даже окисления на первое. место. Ввиду того что азотная кислота при обыкновенной температуре на парафины почти не действовала, а при нагревании вызывала деструктивное окисление, применительно к парафиновым углеводородам реакции нитрования долгое время считались бесперспективными. В 1889 г. Коновалов нашел способ нитрования также и парафинов, что вызвало ряд новых исследований процессов нитрования. Если учесть при этом, что хлорирование и вообще галогенирование парафинов приводило, как правило, к сложной смеси продуктов, а реакция Коновалова была более из бирательной, то нетрудно понять, почему Марковников и Коновалов на нитрование возлагали большие надежды в смысле перевода парафинов и нафтенов в более ценные продукты нитрование по способу Коновалова они назвали оживлением химических мертвецов. [c.302]

Б низкокипящих фракциях нефтей рядом авторов (Мэбери, Марковников, Бейльштейн, Курбатов и др.) было обнаружено присутствие 5- и 6-членных нафтенов. Из выделенных соединений этих типов следует отметить циклопентан, метил-циклопентан, метилциклогек-сан, диметилциклогексаны, ци-клогексаны и триметилцикло-гексаны. Фракции нефтей состоят из смеси изомерных углеводородов. [c.12]

При нагревании нафтенов с серой происходит процесс дегидрогенизации, сопровождаемый выделением сероводорода. Марковников и Шпади 5 наблюдали образование небольших ьсоличеств т-ксилола при кипячении октанафтена, выделенного из кавказской нефти, с серой. Соединение это было идентифицировано путем превращения в тринитросоединения и моно- и дисульфоновые кислоты. Авторы этой работы считают этот октаиафтен, выделенный из нефти, гекса-гидроксило лом. [c.466]

Впервые циклопарафины были открыты В. В. Марковнико-вым в бакинской нефти и названы нафтенами. Количество последних в нефти разных месторождений не одинаково. Например, в бензиновой фракции американской нефти было обнаружено 27 парафиновых углеводородов, 14 циклопарафиновых и 14 ароматических углеводородов. Выделенные из бензина циклопарафины или нафтены представляют собой циклопентан с цик-логексаном, а также их алкильные производные. [c.117]

Из табл. 39 видно, что, вслед за небольшим повышением количества погона около 44—46°, ближе пока не исследованного, замечается значительное увеличение размеров фракций 48—50—52° с масксимальным подъемом удельного веса около 50°. Как будет показано в гл. VI, стр. 183, это зависит от нахождения в данном погоне одного из простейших нафтенов, циклопентана. Вместе с этим нафтеном, как показал В. В. Марковников [c.135]

Октаны СаН з и другие парафины. Судя но анализам различных нафтенов, выделявшихся из фракций бакинского бензина с температурой кипения выше 100° (см. гл. VI, стр. 190 и след.), присутствие в них парафинов не подлежит сомнению. Сведения об этих парафинах, однако, крайне ограничены. Так, В. В. Марковников [14] после обработки фракции 114—118° дымящей азотной кислотой получил небольшой остаток, состав которого оказался средним между С7Н 4иСяН58. Так х ак после указанной обработки уже не могло остаться какого-либо углеводорода с третичным водородом, то, но мнению автора, здесь возможно присутствие триметилбутилметана (СНз)зССН2СНзСН2СНд. [c.138]

Приступая к описанию естественных нафтенов, поставим прежде всего вопрос не находится ли в нефти простейший алицикл ический углеводород предельного характера — циклопропан Для выяснения этого вопроса В. В. Марковников [3] исследовал газообразные углеводороды нефти, содержавшиеся в специально приготовленном погоне бакинского бензина с температурой кипения до 50°. Фракционировка этого погона велась в холодном помещении длинный холодильник был соединен с приемником, охлаждавшимся холодной водой. Газообразные продукты, не сгущавшиеся в приемнике, поступали из него последовательно в три промывные склянки, наполненные до половины олеонафтом, и в склянку с бромом. Непогло-тившиеся газы собирались в газометр. Из нескольких сот литров получилось лишь весьма незначительное количество бромюра олеонафт также поглотил очень немного газа. Около 10 л газа из газометра были оставлены на 4 суток с дымящей иодистоводородной кислотой при комнатной температуре. Никакого поглощения не произошло, и кислота по разбавлении водой не показала присутствия иодюра. Следовательно, газ, заключавшийся в исследованном погоне бакинской нефти, циклопропана не содержал в противном случае от взаимодействия циклопропана с иодистым водородом должен был получиться подпетый пропил. [c.183]

В полном согласии с таким заключением о составе изооктанафзтена находятся следующие два наблюдения а) подобно октанафтену, изоокта-нафтен дает с бромом в присутствии бромистого алюминия тетрабромксилол (Марковников) и б) по отношению к дегидрогенизационному катализу поведение изооктанафтена оказалось совершенно подобно поведению октанафтена (Зелинский) оба углеводорода почти не изменяли своих свойств и выделяли лишь крайне незначительное количество водорода. Естественно, что и выводы, ка1 ие можно сделать отсюда относительно химической их природы, должны быть тождественны (ср. выше). [c.192]

В американской нефти, особенно в наиболее летучих ее частях, преобладают предельные углеводороды в бакинской нефти углеводороды состава С"Н " (Лисенко, Марковников, Бейльштейн), но несомненно (Менделеев) содержатся и предельные С Н Строение нефтяных углеводородов известно только для низших гомологов, но несомненно, что различие углеводородов пенсильванской и бакинской нефти, кипящих при одной и той же температуре 1после надлежащего очищения повторенной, методической перегонкой, которую очень удобно производить при помощи водяных паров и пропускания паров чрез сгущенную их часть, т.-е.- чрез ректификацию), зависит не только от преобладания в первой предельных, а во второй нафтенов С"Н ", но и от различия состава и строения соответственных порций перегонки. Бакинские продукты нефти богаче углеродом (оттого они должны гореть в лампах надлежащего устройства более Ярким светом), выше удельным весом и обладают большим внутренним Трением (поэтому пригоднее для смазки механизмов), чем американские, собирающиеся при тех же температурах кипения. [c.561]

Исследования Ф. Ф. Бейльштейна и А. А. Курбатова, и в особенности В. В. Марковникова и его учеников, показали, что нефть Апшеронского полуострова на Кавказе (бакинская нефть) содержит очень много углеводородов ряда С Н., , обладающих свойствами насыщенных углеводородов. В. В. Марковников и В. Н. Оглоблин дали этим углеводородам название нафтенов. И.ми же были выделены из кавказской нефти циклопентан и узкие фракции состава от до QjHgo. Позднее было доказано (Н. Д. Зелинский), что эти узкие фракции представляли собой смеси изомерных углеводородов с пятичленными и шестичленными циклами. [c.61]

Большинство изученных природных циклопарафииов имеет пяти- и шестичленное" кольцо. В. В. Марковников выделил эти циклопарафины из бакинской нефти и назвал их нафтенами. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология