Нафтены сульфирование

Для выделения сульфокислот смесь предварительно очищают серной кислотой, и образовавшиеся гудроны удаляют. Последующее сульфирование масел олеумом (20% ЗОд) позволило получить некоторые кислоты с хорошими моющими свойствами. При сульфировании образуются растворимые в масле (так называемые коричневые ) и растворимые в воде ( зеленые ) кислоты. Первые —это в основном моносульфокислоты ароматических углеводородов н нафтенов с длинными боковыми парафиновыми цепями. Они обладают капиллярноактивными свойствами (эмульгаторы, пенообразователи) их выделяют из сульфированного масла экстракцией щелочами или спиртами (этиловым, изопропиловым, бутиловым). [c.343]

Сульфирование нафтенов впервые изучал В. Марковников, исследовавший действие серной кпслоты на углеводороды нефти. Прим. ред.) [c.106]

Для АрУ наиболее характерны реакции электрофильного замещения - галогенирование, нитрование, сульфирование, алки-лирование (получение хлорбензола, нитробензола, этилбензола и др. соединений). При высоких парциальных давлениях водорода в присутствии катализаторов АрУ насыщаются до нафтенов. Эти и другие специфические физические свойства АрУ используют в аналитических методах определения содержания их в нефтяных фракциях. Так, существует ГОСТ 6994-74 на метод определения АрУ в светлых прямогонных нефтепродуктах путем обработки последних концентрированной серной кислотой. В топливах для реактивных двигателей определение содержания нафталиновых углеводородов проводят спектральным методом по ГОСТ 17749-72. Фотоколориметрией определяют содержание АрУ в нефтяных парафинах (ГОСТ 9437-85). [c.87]

При взаимодействии нафтенов с серной кислотой происходит одновременно как сульфирование, так и окисление Однако концентрированная серная кислота действует на холоду лишь на низшие члены этого ряда При действии избытка серной кислоты при комнатной темлературе (или еще легче при 40°) некоторые циклопарафины дают ароматические моно- и дисульфокислоты, смолы и летучие с паром соединения [c.1085]

Большинство керосиновых фракций состоит из преобладающих количеств метановых и нафтеновых углеводородов. В связи с тем, что ароматические углеводороды сравнительно легко могут быть извлечены (как это имеет место, например, в сл ае использования для окисления керосинов, из которых сульфированием предварительно удалены ароматические соединения), наибольший интерес представляет рассмотрение вопроса о совместном окислении алканов и нафтенов. [c.95]

Переходя к другим важнейшим компонентам масляных дестиллатов — парафинам и нафтенам, приходится отметить прежде всего, что высшие парафины столь же устойчивы к крепкой серной кислоте, как и низшие. Что касается нафтенов, то, как известно (ч. I, гл. VI), нри взаимодействии с избытком крепкой серной кислоты они более или менее легко могут подвергаться дегидрогенизации с последующим сульфированием образующегося ароматического углеводорода. То обстоятельство, что при очистке масляных дестиллатов выделяется значительное количество сернистого газа, является косвенным подтверждением подобного рода реакций при этом процессе, особенно при большом избытке крепкой или дымящей серной кислоты, т. е. в случаях, только что отмеченных. Как общее правило следует думать, что действие главной массы серной кислоты и здесь направляется на другие компоненты дестиллатов, которые [c.582]

Химические реакции применяются для анализа углеводородов только в особых случаях. Большая часть операций разделения и идентификации основана на физических действиях, так как обычно физические свойства более чувствительны к незначительным изменениям строения, которые следует различать. В результате реакций сульфирования, галоидирования или нитрования обычно образуются не определенные характерные соединения, а сложные смеси вследствие протекания нежелательных побочных реакций. Однако имеются некоторые пункты, на которые химические реакции могут пролить известный свет. С точки зрения авторов, наиболее важной реакцией при изучении состава нефти, не считая элементарного анализа, является гидрогенизация ароматических углеводородов. О применении этой реакции будет сказано на стр. 264—268. В настоящем подотделе будут специально рассмотрены реакции, в которых участвует водород, связанный с третичным атоллом углерода, реакции с участием двойных связей, дегидрогенизация нафтенов и исследования ароматических углеводородов с помощью химических способов. [c.170]

При очистке нефти образуется гудрон, содержащий растворимые в воде сульфокислоты, образующиеся в результате сульфирования олефинов, ароматических углеводородов, нафтенов и соединений с третичным атомом углерода. Соли этих сульфокислот обладают поверхностно-активными свойствами, но не применяются как сырье для получения моющих средств. [c.162]

Химические методы для удаления ароматических углеводородов, например метод сульфирования, имеют еще большие недостатки, поскольку возможно изменение состава парафинов и нафтенов за счет их частичного сульфирования. Кроме того, при этом методе удаленные ароматические [c.43]

При повышенной температуре имеют место реакции окисления и сульфирования [5]. В литературе сообщалось о получении моно-и дисульфокислот нормальных углеводородов от гексана и выше [5]. С нафтенами дымящая кислота образует сульфокислоты. Происходит также разрыв кольца, сопровождающийся реакциями окисления и восстановления. Так, например, Буркхард (Впгк-Ьаг(11) [6] обнаружил в продуктах обработки циклогексана дымящей серной кислотой наряду с другими соединениями также и сульфокислоты гексана и бензола. Однако, что касается последней сульфокислоты, то у автора нет уверенности в том, что бензол не присутствовал в исходном циклогексане. [c.224]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Вкделенные углеводороды идентифицировали, т. е. устана-влива,ти их идентичность с соответствующими индивидуальными углеводородами. Многие индивидуальные углеводороды, не нолу-ченный до того времени в чистом виде, были специально синтезированы для сравнения с выделенными из нефти. Нефтяной углеводород считался индивидуальным соединением, если физические свойства его не изменялись и после того, как некоторая часть его удалялась химической обработкой, например путем окисления, сульфирования или нитрования, и если в результате дейст1ия реагентов углеводород нревращался в химическое соединение с характерными свойствами. Методы химической идентификации парафинов и нафтенов, разработанные школой Марковников , отличаются большим разнообразием. Отметим некоторые из пи с. [c.76]

Групповой состав керосинов, приведенный в табл. 21, определен методом анилиновых точек и сульфирования. Сравнивая состав керосинов и бензинов из тех же нефтей (см. табл. 16), можно видеть, что в большинстве случаев в керосинах парафинов меньшз, чем в бензинах, а ароматических углеводородов больше содержание нафтенов колеблется. [c.112]

Концентрированная серная кислота является самым важным из числа реагентов, применяемых при очистке различных нефтяных дестиллатов. Хотя за последнее время и наблюдается все увеличивающаяся тенденция заменить очистку серной кислотой способами, основанными на применении адсорбентов, но Kali hevsky и Stagner считают, что благодаря дешевизне и возможности широкого применения сернокислотный способ сохранит первенствующее значение еще в течение многих лет. Действие, которое оказывает серная кислота при процессах очистки, зависит в большой степени от характера данных дестиллатов, времени обработки, а также количества и концентрации кислоты, приче>5 при очистке происходят как химические реакции..так и физическое растворение. В тех случаях, когда в подлежащем очистке материале присутствуют ненасыщенные соединения, происходят без сомнения реакции образования эфиросерных кислот и полимеризация, а кроме того при определенных условиях происходит и сульфирование содержащихся в нефти ароматических соединений Однако удаление при помощи серной кислоты сернистых соединений, асфальтовых веществ и нафтенов зависит в большинстве случаев не от химических реакций, а скорее от чисто физических процессов [c.1088]

Определенный интерес в эtoм отношении представляет схема исследования фракции бензина 90—150 °С, предложенная Хайнесом и Смитом [34], которая сочетает метод ГЖХ с удалением ароматических углеводородов сульфированием и дегидрированием шестичленных нафтенов. [c.70]

Во всех рассмотренных выи1е химических процессах использовали обратимые реакции. Дегидрируя шестичленный нафтен в ароматический углеводород и извлекая последний, можно за счет обратной реакции — гидрирования — вновь получить шестичленный нафтен. Проводя последовательно алкилирование — деалкилирование, сульфирование—десульфирование, образование— разложение клатратов, удается получить выделяемый изомер химически неизменным. [c.205]

Содержание нафтеновых углеводородов определяли из значения рштегральной интенсивности сигнала протонов нафтенов в области 1,30... 1,55 м. д. На основании данных масс-спектрального анализа по содержанию нафтеновых углеводородов различной степени конденсации были рассчитаны коэффициенты для нормировки интенсивности их сигналов. При расчете нормировочных коэффициентов К учитывали присутствие в нафтеновых углеводородах алкильных заместителей, так как они снижают общее количество нафтеновых протонов. Так, для фракции 240... 260 °С после сульфирования при допущении, что среднее число алкильных за1мес-тителей на молекулу нафтена i равно 3,0, К нафтенов составляет 6/14,5, а при i равном 4,0, К нафтенов — 6/13,5 и соответственно в области до 1,20 м. д. в среднем молекула нафтена будет иметь в первом случае 9,0 протонных единиц, а во втором — 12,0 протонных единиц. [c.108]

I нафтенов К нафтенов Кснз нафтенов К парафинов Групповой углеводородный состав фракций после сульфирования, мол, % [c.109]

Как видно из таблиц 1 и 2, отношения содержания нафтенов к содержанию парафинов, полученные из данных масс-спектро-мс грии для фракций после сульфирования довольно близки к значениям этих отношений в исходных фракциях, групповой состав которых определяли из спектров ЯМР Н по разработанной памп методике. Хорошее совпадение этих величин подтверждает сп1)а-всдливость допущений, сделанных нри разработке методики. [c.112]

Первый вариант используется, например, при групповом анализе легких нефтяных фракций сульфированием. По изменению показателя преломления при сульфировании определяется содержание ароматических углеводородов, а по Пв непросульфировавшегося остатка — содержание парафинов и нафтенов. Необходимые для расчета состава таблицы приводятся в указанных в списке литературы руководствах по анализу нефти [217—219, 227, 246]. [c.53]

В. В. Марковникова интересовала проблема нефти в весьма широком плане. Он изучал физико-химические свойства отдельных фракций, их элементарный состав, механизм сернокислотной очистки, тонкое фракционирование (на 10°, 2°-идаже 1°-ные фракции), сульфирование, нитрование нефти, окисление нафтенов хромовой смесью, кислородом воздуха, хлорирование, отщепление НХ от галоидопроизводных нафтенов и т. д. Если сюда добавить, что В. В. Марковникова всегда интересовала и экономика нефтяной промышленности (он выезжал в Баку, Дрогобыч для ознакомления с делом на месте), то станет понятным огромный размах работ ученого по химии и технологии нефти. Первая работа В. В. Марковникова с В. Н. Оглоблиным Исследование кавказской нефти [171] появилась в 1881 г. Далее в течение более чем 20 лет, до самой смерти (1904) В. В. Марковников публиковал многочисленные работы по химии нефти и углеводородов, ставшие стержневой тематикой органо-химической лаборатории Московского университета. Свои исследования по химии и переработке нефти в лаборатории Московского университета В. В. Марковников проводил совместно с рядом сотрудников Оглоблиным, Ю. В. Лермонтовой, Васильевым и др. В изучении оптических свойств нефтяных фракций (рефракция, вращение плоскости поляризации) В. В.Марковникову оказывал помощь И. И. Канонников (в Казани). [c.114]

В введении указана принятая автором номенклатура органических соединений и кратко изложены основные термодинамические закономерности. В гл. I дано описание нефтяного сырья. Гл. П посвящена синтезам на основе окиси углерода и водорода, гл. XIV—синтезам на базе ацетилена, гл. XVni—синтезам на базе окиси этилена. В гл. П1—V рассматриваются реакции окисления, хлорирования, нитрования и сульфирования парафинов. В гл. VI—X рассматриваются способы производства, и переработки олефинов окисление, гидратация, хлорирование и другие реакции. Гл. XI—XIII посвящены диолефинам, нафтенам и ароматическим углеводородам гл. XV—-XVII—альдегидам, кетонам, кислотам, нитрилам и аминам. [c.3]

Помимо уже отмеченных выше работ [27, 34, 37], в лаборатории Марковникова за этот период были разработаны новые способы перехода от гексагидроароматических углеводородов к бензольным посредством реакций сульфирования, нитрования, нагревания с серой, действия бромом в присутствии бромистого алюминия [26, стр. 478]. Это серии новых реакций они явились немаловажным вкладом в химию циклических соединений и много раз потом использовались русскими и зарубежными химиками. На основе выделенных из нефти углеводородов были получены соответствующие моно- и дигалоидные производные. Исходя из последних получены алкоголи С Н2п—1ОН, из которых очень подробно изучен один из спиртов СвН аОН [26, стр. 486]. Восстановлением толуиловых кислот были получены гек-сагидротолуиловые кислоты [26, стр. 491]. Большая работа была проведена по изучению углеводородов состава СпНгп—2 названных нафтиленами они синтезировались посредством отщепления элементов галоидоводородных кислот от галоидных производных нафтенов [26, стр. 491-496]. [c.34]