Железа фенантролиновый комплекс

Мы здесь остановимся только на двух наиболее важных классах окислительно-восстановительных индикаторов, в основе которых лежат дифениламин и 1, 10-фенантролиновый комплекс железа (II). [c.371]

Титрование кобальта солями трехвалентного железа в присутствии фенантролина. Были изучены [724, 1451, 1454, 1455, 1457] свойства фенантролиновых комплексов кобальта. [c.117]

Другой метод [1458] основан на измерении оптической плотности фенантролинового комплекса двухвалентного железа, образующегося при восстановлении комплекса трехвалентного железа ионами двухвалентного кобальта. [c.203]

Рис. 16. Участки кривых ге(lgа) образования фенантролиновых комплексов, полученных с применением железа (И) в качестве вспомогательной центральной группы [34].

Термодинамика образования трис-о-фенантролиновых комплексов железа в растворе. [c.548]

Перенос электронов с орбит, локализованных преимущественно на атоме металла, на вакантные орбиты лиганда. В качестве примера можно указать па фенантролиновые комплексы. Так, например, в случае комплексных соединений железа (II) происходит перенос электрона с одной из орбит железа ( 2 ) на одну [c.24]

Для 1,10-фенантролиновых комплексов железа имеются следующие данные [13] [c.254]

Изучено очень много веществ с целью использования их в качестве окислительно-восстановительных индикаторов. Детальное описание читатель найдет в соответствующих монографиях [12]. Мы остановимся только на двух наиболее важных классах окислительно-восстановительных индикаторов, в основе которых лежат дифениламин и 1,10-фенантролиновый комплекс железа(П). [c.319]

Образующееся железо (И) колориметрически определяется в виде о-фенантролинового комплекса (используется длина волны 495 нм). Зависимость квантовых выходов этой реакции от длины волны представлена в табл. 6.10. [c.145]

Из Графика видно, что изменение оптической плотности растворов фенантролинового комплекса железа в пределах О— 0,01 мг Ре подчиняется закону Бера. [c.236]

Примечание. Можно продемонстрировать также осаждение катионных комплексов крупными анионами, например, осаждение трис-1,10 фенантролинового комплекса железа (11) перхлорат-ионом. [c.206]

Таким образом, при прибавлении в качестве катализатора I I и о-фенантролинового комплекса железа (II) в качестве окислительно-восстановительного индикатора удается превратить систему с благоприятной константой равновесия, но неблагоприятной скоростью в быстрый и точный объемный метод анализа. [c.235]

Интервал Ен от 70 до 1440 мВ достаточен для измерений в кислых средах, но для нейтральных и щелочных растворов требуется расширение значений в область отрицательных Ен (см. рис. 1.5). Кроме того, растворы по ГОСТу подробно характеризуют область от 70 до 720 мВ (интервал 50 мВ), но в диапазоне 720—1440 мВ наблюдается провал , который могли бы заполнить растворы систем и фенантролиновых комплексов железа [217]. [c.119]

Удельные скорости реакций между фенантролиновыми комплексами железа(И) и марганцем (1И). (В пирофосфатном растворе pH 1,0, 1 = 0,5 Р, 25°.) [c.310]

В экстракционно-фотометрическом методе определения цианидов экстрагируют хлороформом окрашенные ионные пары, состоящие из цианид-иона и фенантролинового комплекса железа(П). [24]. [c.412]

Для определения простых или сложных анионов путем экстракции использованы два типа цветных катионов а) катионы типа о-фенантролинового (о-рЬ) комплекса железа Ре(о-рЬ)з (используются также и всевозможные производные о-фенантро-лина) и б) катионы основных красителей. Этот метод особенно удобен для определения следов элементов. [c.172]

Описано прямое потенциометрическое титрование разбавленного раствора двухвалентного кобальта раствором Fe la в присутствии 1,10-фенантролина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности составляет около 250 мв на 0,05 м.1 0,01 N раствора Fe b. Можно определять кобальт и фотометрически, измеряя при 510 ммк оптическую плотность образовавшегося фенантролинового комплекса двухвалентного железа красного цвета [1454]. Известны также амперометрические методы [724] с применением одного или двух индикаторных электродов. Косвенные методы основаны на титровании образовавшихся при реакции ионов двухвалентного железа раствором сульфата церия (IV). Фенантролиновый комплекс двухвалентного железа окрашен в красный цвет, а трехвалентного железа —в синий титруют визуально, до перехода красной окраски раствора в синюю, или потенциометрически, с платиновым индикаторным электродом. [c.117]

Как дипиридильные, так и о-фенантролиновые комплексы ионов двухвалентного железа обладают в водном растворе интенсийной красной окраской. [c.287]

К этим солям близок смешанный нитрозо-о-фенантролиновый комплекс Ре(Н0)2(фен), полученный Хибером и Андерсоном [107 действием о-фенан-тролина на нитрозокарбонил железа Pe( O)2(NO)2 в бензоле. Нитрозокарбо-нил кобальта Со(МО)(СО)з и о-фенантролин в пиридине дают черные с голубым оттенком иглы Со(МО)(СО)(фен). [c.293]

Реальный потенциал ферроина можно в значительной степени изменить введением в ядро 1,10-фенантролина различных заместителей. Первым таким производным, предложенным в качестве окислительно-восстановительного индикатора, был нитроферро-ин — 5-нитро-1, 10-фенантролиновый комплекс железа (II). [c.373]

Если методы определения изменений X менее чувствительны или если Я с-1 кс ф> с+ь то полезная область свободной концентрации лиганда значительно уменьшается. На рис. 16 показаны участки кривых образования фенантролиновых комплексов [34]. Концентрация аз комплекса Ре (рЬепап) определялась спектрофотометрически. Так как ступенчатые константы устойчивости фенантролиновых комплексов железа (II) [c.92]

Определение Fe + с о-фенантролином также производится нахождением разницы концентраций Fe + в необлученном и облученном растворах ферросульфата. Окраска о-фенантролинового комплекса двухвалентного железа измеряется при pH 4—5 и длине волны 510 ммк. Методика проведения анализа подробно описана в работе [59]. Молярный коэффициент экстинкции о-фенантролинового комплекса двухвалентного железа при этой длине волны, согласно литературным данным, рвен 11350 [113], 1М00 [115],. 11517 [116], 11020 [117], 11 050 [118]. Молярный коэффициент экстинкции комплекса о-фенантро-лина с Fe + составляет 3,3%, по одним данным [18], и 2,5%, по другим [ИЗ], от величины коэффициента для комплекса двухвалентного железа. Согласно [М9], при использовании о-фенантролинового метода определения Fe + возможно измерять дозы в диапазоне от 1000 до 30 ООО рад. [c.355]

Стабилизация низшей ступени окисления имеет место также у ди-ниридпловых и фенантролиновых комплексов железа (производные Fe(III) неустойчивы и склонны переходить в производные Fe(II). Для выяснения положения проводилось систематическое исследование окислительно-восстановительных потенциалов комплексных соединений в зависимости от природы координированных групп. [c.396]

Реакцию проводят в растворе при pH г 10 концентрация реагентов Н2О2—0,15 М, триэтилентетрамина — 0,048 М. Скорость реакции измеряют газоволюметрическим или химико-аналитическим методом [цериметрическое титрование после добавления равного объема 2,5 М раствора H2SO4 с о-фенантролиновым комплексом железа (II) в качестве индикатора]. Скорость реакции пропорциональна концентрации железа в растворе. Чувствительность метода 0,03 мкг/мл. [c.124]

Трис-1,10-фенантролиновый комплекс железа(П) [Ре(РЬеп)зр+ является низкоспиновым комплексом, имеет большую константу устойчивости и окрашен в интенсивно-красный цвет. Соответствующий бис-комплекс меди (I) [Си (Phen)2]+ менее устойчив. Введение метильных групп в положение 2,9 создает стерическое затруднение, препятствующее образованию трис-комплекса железа(II) образующийся высокоспиновый бис-комплекс железа(II) бесцветен. Однако метильные группы не препятствуют [c.231]

С аналитической точки зрения одним из наиболее важных видов поглощения неорганическими веществами является поглощение с переносом заряда, поскольку молярный коэффициент поглощения в максимуме полосы очень высок (емакс> Ю ООО). На этом основаны высокочувствительные методы обнаружения и определения поглощающих веществ. Многие неорганические и органические комплексы способны к поглощению с переносом заряда их называют комплексами с переносом заряда. Общеизвестными примерами служат роданидные и фенольные комплексы железа(И1) 1,10-фенантролиновый комплекс железа (И), иодидные комплексы молекулярного иода и ферроферрицианидный комплекс, ответственный за окраску берлинской лазури. [c.142]

Несмотря на то что в большинстве систем, исследуемых спектрофотометрически, поглощает реагент или продукт реакции, это условие вовсе не обязательно, если один из компонентов может участвовать в конкурирующей реакции с образованием поглощающих соединений. Так, можно исследовать комплексы железа (И) с непоглощающими лигандами, изучая влияние последних на окраску комплекса железа(П) с 1,10-фенантролином (гл. 15 т. 1). Затем можно определить константу устойчивости и состав непоглощающих комплексов при условии, что имеются соответствующие данные для фенантролинового комплекса. [c.160]

Днблер и Сутин [79] также исследовали кинетику реакции окисления марганцем(1П) фенантролиновых комплексов железа(П) в стабилизирующих (пирофосфатных) растворах. Некоторые из полученных ими данных, которые могут иметь важное значение в аналитической химии, представлены на табл. 70. [c.310]

Как и комплексы металлов с дипиридилом, фенантролинсо-держащие хелаты переходных металлов при электровосстановлении на поляризационных кривых образуют по нескольку ступеней, соответствующих постадийному переносу электронов с образованием комплексов—интермедиатов. Было зафиксировано самое низкое известное к настоящему времени формальное окислительное состояние атома железа в комплексе, равное 4— [84]. По мнению авторов, избыток электронной плотности распределен по л -орбиталям лиганда. Та же степень окисления была обнаружена ими позже и для фенантролиновых комплексов рутения, однако для дициано-бис-(1,10-фенантролинового) комплекса ру-тения(П) восстановление происходит иначе [85], как и для рассмотренного ранее дипиридильного аналога, т. е. за переносом двух первых электронов на орбиталь лиганда следует трехэлектронное восстановление металла с отщеплением лиганда. Предполагается, что существенное участие л-связывания между металлом в низшей степени окисления и лигандом, а также способность фенан-тролина и его алкилзамещенных делокализовать заряд центрального атома даже при тетраэдрическом окружении (в бис-комплексах) являются факторами, определяющими стабильность промежуточных продуктов электродных процессов. [c.132]

Важную роль играет растворитель в процессах рацемизации комплексов переходных металлов. Оказалось, что трис-фенантролиновый и трис-дипиридильный комплексы никеля (II) в воде рацемизуются значительно быстрее, чем в спиртах или нитробензоле, а аналогичные комплексы железа (II) — наоборот. Трис-фенантролиновый комплекс никеля (И) рацемизуется в диметилформамиде и диметилсульфоксиде еще быстрее, чем в воде. Таким образом, пока нельзя сказать ничего определенного о характере влияния растворителя на скорость рацемизации. [c.392]

Метод основан на цветной реакции двухвалентного железа с о-фе-нантролином и извлечении перхлорат-фенантролинового комплекса железа нитробензолом. Железо предварительно отделяют от индия экстракцией диизопропиловым эфиром из сильно солянокислой среды [4, 5]. [c.182]

Особый интерес представляют способы адсорбционного концентрирования, связанные с применением электродов с модифицированной поверхностью. Заметим, что придание поверхности электрода специфических свойств путем соответствующей обработки (нанесение полимерной пленки, пришивка функциональных групп или ферментов и т.п.) существенно повышает селективность определений методом ИВА. Модифицирование электродной поверхности зачастую обеспечивает избирательное определение соединений с близкими окислительно-восстановительными свойствами либо электрохимически инертных на обычных электродах, когда прямое детектирование требует высоких потенциалов. Так, нанесение на поверхность графитового электрода порфириновых комплексов кобальта облегчает восстановление кислородсодержащих органических соединений. Аналогичные эффекты наблюдаются при модифицировании электродной поверхности сорбентами, фенантролиновыми и дипиридильными комплексами кобальта и железа, макроциклами, К4-комплексами, которые необратимо адсорбируются на углеродных материалах. Такие электроды проявляют высокую селективность к определяемым веществам и имеют низкие пределы обнаружения. [c.434]

Вода может быть включена вследствие дипольного притяжения в структуру комплекса — катиона и тем самым может сильно влиять на реакции комплекса. Так, например, комплекс [Ре(р 1еп)з] состоит из трех жестких фенантролиновых плоских молекул, расходящихся в разные стороны от атома железа, и двух молекул воды, готовых занять три большие полости между плоскостями молекул фенантролина. Скорости внутри-и межмолекулярных реакций [Ре(рЬеп)з] сильно изменяются под действием любого электролита, нарушающего диполярно-гидратную структуру комплекса [73]. [c.107]