Редокс-потенциометрия

Новые примеры применения редокс-потенциометрии для нахождения значений констант нестойкости комплексных соединений см. Б. П. Никольский с сотрудниками, Уч. зап. ЛГУ, JV 211, сер. хим. наук, 15, 26 (1957) ЖФХ, 32, 1280 (1958) Изв. АН СССР, ОХН, 532 (1957). [c.622]

Для группы кетосоединений имеются реакции, общие для альдегидов и кетонов, и реакции, характерные только для альдегидов. Таким образом, кетоны нельзя определить специфическими реакциями. Альдегиды легче окисляются до соответствующих кислот, чем кетопы, однако эти реакции нельзя исследовать с помощью редокс-потенциометрии. [c.468]

Электронные усилители с лампами позволяют устранить поляризацию на электродах и определить токи в цепи порядка 10 . Например, ламповый потенциометр ЛП-5, выпускаемый промышленностью приборостроения, предназначен для измерения концентрации водородных ионов но его можно применять и для потенциометрического титрования и измерения редокс-потенциалов. [c.495]

Еще одна трудность, возникающая при проведении потенциометрического редокс-титрования, связана с поляризацией индикаторного электрода. При потенциометрических измерениях всегда потребляется небольшой ток. В случаях, когда величина тока имеет тот же порядок, что и величина тока обмена, определяющего потенциал электрода в данной системе, редокс-потенциал из-за поляризации электрода изменяется. Для устранения электродной поляризации применяют высокоомные потенциометры с низким потреблением тока, либо заменяют электродную реакцию, на которую реагирует индикаторный электрод. [c.239]

В главах 9—13 дается подробное описание окислительно-восстановительных процессов, начиная с описания гальванического элемента, далее редокс методов в титриметрии, касающихся как неорганических, так и органических соединений, и наконец, дан обзор электрометрических методов, включая потенциометрию, кулонометрию и полярографию. [c.19]

Прямая потенциометрия, метод градуировочного графика, потенцио- [192] метрическое титрование с использованием -селективного электрода, рН-электрода и редокс-Pt-электрода. Расчет содержания каждого компонента [c.152]

Гладкие платиновые электроды готовятся припаиванием куска чистой платиновой проволоки в 3 см к длинной медной проволоке, введением проволоки в длинную трубку из мягкого стекла (Кларк указывает, что для этого пригодны стекла с линейными коэффициентом расщирения 9,2-10 и запаиванием конца трубки так, чтобы оставить 1 или 2 см платиновой проволоки, торчащей из запаянного конца (см. рис. 19, также [22, стр.-289 и сл.]). Медная проволока должна выходить на несколько сантиметров из другого конца стеклянной трубки. Открытый конец трубки полезно залить парафином. К свободному концу медной проволоки следует припаять штекер или патрон. Конец провода присоединяют к потенциометру посредством аллигатора или винтового зажима. Платиновый электрод также может быть очищен нагреванием до тускло-красного свечения в пламени спиртовки или обработкой его моющим раствором с последующим ополаскиванием, промывкой щелочью и повторным ополаскиванием. Михаэлис [108] рекомендовал использовать при титровании два или три электрода потенциалы на каждом электроде должны быть фактически одинаковыми. Если при титровании большинства обратимо окисляемых или восстанавливаемых мономеров это требование выполняется легко, то при исследовании растворов редокс-полимеров это условие вряд ли будет всегда соблюдаться. [c.113]

Потенциометрия, редокси-электрод рН-Метрия, по растворимости рН-Метрия [c.247]

Рис. 10.3. Распределение потенциала в редокс-электродной системе, -индикаторный электрод 2-электрод сравнения с внутренним раствором электролита 3 - пористая пробка (жидкостное соединение) 4- редокс-пара в растворе (отношение концентраций окисленной и восстановленной форм определяет потенциал) 5-потенциометр.

Некоторые исследователи изучали вопрос о возможности автоматического определения углеводов. Из спектрофотометрических методов можно использовать окисление глюкозы гексацианоферратом (III) с последующим измерением уменьшения поглощения раствора. Из электрометрических методов определения глюкозы наиболее удобным является измерение окислительно-восстановительного потенциала системы феррицианид/ферро-цианид. Портер и Сойер [76] определяли содержание углеводов в кормах после гидролиза методом редокс-потенциометрии при окислении и гексацианоферратом (III). Этим методом можно проанализировать 40 образцов в час и определить содержание декстрозы в количестве 0,0025—0,5%. Ленадо и Рехниц [77] описали автоматический ферментный метод определения глюкозы в сыворотках, основанный на следующих реакциях [c.552]

Рис. 5.10. Редокс-потенциометрия компонентов дыхательной цепи (Dutton, 1978). А. Прибор для одновременного определения редокс-потенциала и поглощения. Б. Дифференциальный спектр сукцинат (цитохром с) оксидоре-дуктазы (т. е. комплексов П + 1П). Комплекс, который поддерживается в растворе благодаря низким концентрациям тритона Х-100 и дезоксихолата, был добавлен в анаэробных условиях в среду инкубации, содержащую редокс-медиаторы. Редокс-потенциал среды варьировали с помощью добавления порций феррицианида. I — спектр при -t-145 мВ, когда цитохром j восстановлен (базовая линия при -1-280 мВ, когда все цитохромы окислены) II — спектр при —10 мВ, когда восстановлен цитохром 6562 (базовая линия при -t-145 мВ, когда восстановлен лишь цитохром с) III — спектр при —100 мВ, когда восстановлен цитохром 6566 (базовая линия при —10 мВ, когда восстановлены цитохромы l и Ьббг).

Прямая потенциометрия. Метод прямой потенциометрии основан на точном измерении величины электродного потенциала ( равн) нахождении по уравнению Нернста активности потен-циалопределяющего иона в растворе. Предметом изучения в прямой потенциометрии могут быть лишь обратимые редокс системы. Этот потенциометрический метод является единственным методом непосредственного определения активности ионов в растворе. К прямой потенциометрии относятся [c.26]

Все достоинства описанных вариантов объединяет метод дифференциальной потенциометрии, который дает возможность прямо определять отношение АЕ/АУ на очень простой установке (рис. Д. 130). В этом методе отпадает необходимость применения электрода сравнения и солевого мостика. В раствор опускают две платиновые проволоки. Один из электродов находится в стеклянной трубке, отверстие которой сильно сужено. С помощью резиновой груши в эту трубку можно засосать анализируемый раствор. Разность потенциалов между электродами вначале равна нулю. При добавлении титранта по каплям к акализируемому раствору изменяется отношение концентраций окисленной и восстановленной форм редокс-пары. Из-за узкого отверстия стеклянной трубки титрант туда попадает не сразу, поэтому между анализируемым раствором в трубке и раство- ром в ячейке возникает разность потенциалов, которую фиксируют. Затем концентрации выравнивают, просасывая через трубку анализируемый раствор до тех пор, пока разность по-.тенциалов снова не станет равной нулю. Добавляют новую порцию титранта, опять регистрируют разность потенциалов и г. д. [c.312]

Одним из методов обнаружения конечной точки титрования является потенциометрия. В кулонометрической кислотно-основной титриметрии в паре с мембранным стеклянным электродом используют каломельный полуэлемент, в то время как платиновый или золотой индикаторный электрод применяют в редокс определениях. Комплексонометрическое титрование с электрогенерацией этилендиаминтетраацетата-иона (ЭДТА) можно контролировать с помощью ртутного индикаторного электрода, описанного в предыдущей главе, а точку эквивалентности в осадительном титровании обнаруживают, используя серебряный или [c.434]

Разработан, изготовлен и испытан автотитратор до заданного потенциала (АТП-735 м) с дозатором (Д-722) для работы в водных и неводных средах с любыми индикаторными электродами, включая стеклянные. Кроме основного назначения, прибор может использоваться как потенциометр — рН-метр, титрограф, редокси- или рН-стат. [c.290]

Ультрамикронотенциометрическое титрование. Дифференциальная электролитическая потенциометрия в редокс-системах. [c.141]

Свойства различных сульфат- и фосфат-селективных электродов с полимерными мембранами, твердофазных на основе халькогенидных стекол, оксидов, фталоцианидных комплексов, электродов с жидкими мембранами, редокс-электродов, ферментных и бактериальных электродных систем подробно описаны в обзоре [219]. Большинство электродов характеризуется теоретической электродной функцией при концентрации до 1 10 М SO4 . Основным недостатком всех этих электродов является малая селективность, из-за чего их применение в прямой потенциометрии ограничено. Чаще всего сульфат- и фосфат-селектив-ные электроды используются для потенциометрического титрог вания, где селективность не имеет большого значения. [c.157]

Реакция в ячейке должна быть строго обратимой, и никакие изменения не должны происходить с заметной скоростью, если нет сопровождающего реакцию электрического тока, который должен был бы слегка заряжать или разряжать элемент (как это в незначительной степени происходит при настройке потенциометра) . Это требование очень часто нарушается, когда приходится работать с органическими полимерами. Прежде всего, система мьжет быть необратимой по своей природе, как, например, при окислении моноэфиров гидрохинона (раздел 8) [75] или в системах, изученных Физером [30]. Система может также вступать в необратимую реакцию с титрантом. Например, гидрохинонная группа может быть быстро окислена бромной водой, а затем, если имеется избыток брома, ионы водорода и брома присоединяются к хинону с образованием соответствующих продуктов дальнейшего окисления. Хорошо известно, что в определенных условиях фенолы и арЪматические амины легко бромируются. Поэтому следует или избегать иепользования некоторых титрующих агентов, или же использовать их с осторожностью. Многие исследователи наблюдали явление другого рода (более сильное по действию), когда избыток сильного окислителя, например сульфата церия, находился в контакте с органическим полимером. Полимерная матрица может быть даже деструктирована, при этом по окончании титрования исследуемых редокс-групп наблюдается соответствующий расход ионов церия [60, 61, 80]. [c.71]

Ацетонитрил (т. кип. 81,60° С т. замерз. —45,72° С е 37,5 т1зо 0,325) хорошо растворяет воду, многие соли и органические вещества. Это один из наиболее универсальных неводных растворителей, применяемых в редокс-титровании. Он нашел большое применение в потенциометрии и полярографии, широко использовался в кислотно-основном титровании. В настоящее время доступен аце-тонитрил высокой степени чистоты. Он не должен иметь запаха ацетамида. Чтобы очистить ацетонитрил [46], его нагрева.ют с обратным холодильником над пятиокисью фосфора (она дегидратирует ацетамид, находящийся в ацетонитриле) и перегоняют. Этот процесс повторяют до тех пор, пока пятиокись фосфора больше не будет окрашиваться растворителем. Считают, что чистый раство- )итель обладает слабым запахом, подобным запаху чистого эфира 114]. Удельная электропроводность равна 1,24-10" сш см От ) до 25° С концентрационные зависимости нитрата серебра в ацетонитриле (и бензонитриле) подчиняются почти тем же законам растворения, что и в воде [72]. [c.124]

Редокс-группы на сшитых матрицах не могут вступать в непосредственный электрический контакт с электродами потенциометра, поэтому для изучения их редокс-свойств необходимы специальные методы. Если нужно измерить редокс-емкость полимера, то применяют простейшую методику, подобную той, которая используется для ионообменников. В соответствии с этой методикой необходимо приготовить определенное количество достаточно измельченной смолы, загрузить ее в хроматографическую колонку и построить фронтальную кривую или в течение определенного периода времени [19—21] в статических условиях обработать это количество смолы. Для гидрофильных полимерных систем окислители и восстановители могут быть использованы в водных растворах. Гидрофобные полимеры, которые могут быть почти совсем нереакционноспособными по отношению к водным растворам, обрабатываются подобно водонабухающим полимерам, за исключением того, что вместо воды используются неводные растворители. Учитывая эти ограничения, свойства окислительно-восстановительных сшитых полимеров могут быть определены с помощью методик, используемых при изучении ионообменных полимеров. [c.156]

V02+ 18,77 Полярография, потенциометрия редокси-элек-трод 0,1 K l 11 [c.244]

О Доннел и Стьюарт [172] применяли потенциометрию при /=0, в которой использовалась зависимость потенциала редокс-системы церий (IV)—церий (III) от концентрации фторид-ионов, обусловленная образованием комплексов ионов церия(IV) с фторид-ионами. Этот метод применим также для микроопре-делений. Иогансоп [173] предложил проводить амперометрическое титрование фторид-ионов 0,1 н. раствором нитрата тория с использованием вращающегося алюминиевого электрода. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология