Потенциометрическое титрование редокс

Окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование. Для проведения окислительно-восстановительного титрования, например аскорбиновой кислоты, анальгина, кофеина и т. п., составляют гальванический элемент из индикаторного платинового редокс-электрода (см. 11.9) и электрода сравнения—хлорсеребряного или каломельного.- Методика титрования аналогична описанным выше. [c.195]

Электронные усилители с лампами позволяют устранить поляризацию на электродах и определить токи в цепи порядка 10 . Например, ламповый потенциометр ЛП-5, выпускаемый промышленностью приборостроения, предназначен для измерения концентрации водородных ионов но его можно применять и для потенциометрического титрования и измерения редокс-потенциалов. [c.495]

Хотя инертные металлические электроды не требуют особого ухода за ними, тем не менее состояние их поверхности от измерения к измерению меняется. По этой причине потенциометрические датчики с металлическими электродами характеризуются плохой воспроизводимостью и требуют градуировки при каждой чистке или замене электрода перед его использованием. Эти электроды редко применяются для прямых потенциометрических измерений. Обычно они используются для потенциометрического титрования или для обеспечения регулировки редокс-потенциалов в производственных процессах. [c.173]

Следует заметить, что потенциометрическое титрование смеси окислителей или восстановителей является зачастую незаменимым методом, поскольку визуальный контроль точки эквивалентности с помощью редокс-индикаторов может быть затруднен из-за наложения их окраски друг на друга или окрашенности отдельных компонентов редокс-систем. [c.238]

Для упрощения потенциометрического титрования разработаны методы с использованием двух электродов, которые дают неодинаковый отклик на изменение концентрации ионов, принимающих участие в реакции биметаллическая пара электродов). Один из них реагирует на изменение концентрации анализируемого компонента, т е. является индикаторным. Отклик другого электрода практически не меняется с изменением концентрации определяемого вещества, т.е. второй электрод играет роль электрода сравнения. Обычно применяют электроды из разных материалов платина - графит, платина - палладий, платина - вольфрам и др. Они с успехом используются для редокс-метрического титрования. [c.253]

В потенциометрическом титровании с поляризованными электродами для индикации конечной точки титрования используется изменение потенциала электрода (одного или двух), поляризованного током малой величины. Потенциал поляризованного электрода отличается от равновесного потенциала или измеренного при нулевом токе. Если определяющая потенциал редокс-система является обратимой, т.е. имеет высокую скорость реакции и харак- [c.255]

Рис. 0.3. Установка для определения электродного потенциала редокс-электрода при потенциометрическом титровании.

Для измерения активности одно- и двухвалентных анионов и катионов, а также редокс-потенциала в водных средах для потенциометрического титрования. Минимальный объем дозы анализируемого вешества - 0,5 мл. Масса - 7,5 кг. [c.81]

Из табл. II. 5 видно, что при движении к точке эквивалентности, одновременно с уменьшением редокс-буферности и возрастанием Д /ДК, время взаимодействия очень затягивается. Для рассматриваемой реакции при исходной концентрации ванадия 10 М еще есть основания выделить точку эквивалентности с погрешностью 0,1—0,2%, но если концентрация-[У0] + уменьшится на порядок, то по кинетическим соображениям рассчитывать на точность титрования, большую чем 1%, уже не приходится. Казавшееся быстрым взаимодействие [У0] + с Се(IV) для определения малых концентраций ионов ванадия методом потенциометрического титрования таковым уже не является, необходимо иметь константу скорости на 2—3 порядка выше, чем в разобранном примере. [c.102]

Для установления связи между редокс потенциалом и валентностью марганца производилось потенциометрическое титрование синтетически полученного щелочного раствора раствором ман-ганата в щелочи той же концентрации и была составлена калибровочная кривая. Таким путем было установлено, что при редокс потенциале отрицательнее —0,110 в в растворе содержится смесь и от —0,110 до -1-0,200 в — смесь [c.724]

В зависимости от типа используемой реакции различают несколько методов потенциометрического титрования кислотно-основное, редокс-, в реакциях осаждения, комплексонометрическое и др. [c.146]

При потенциометрическом титровании окислительно-восстановительных систем в растворе готовится электрохимическая ячейка, потенциал которой измеряется как функция количества титрующего агента. При титровании необходимо иметь два электрода. Один из них — электрод сравнения. Вместе с раствором он образует полуэлемент с определенными, по существу постоянными параметрами. Самым соверщенным электродом сравнения является водородный, но в соответствующих условиях каломельный или хлорсеребряный электроды также ведут себя удовлетворительно. В определенных условиях электрод сравнения может быть введен прямо в титруемый раствор, но обычно он связан с ячейкой для титрования посредством солевого мостика. Когда в качестве электрода сравнения используется водородный электрод, применение солевого мостика необходимо, так как следует опасаться каталитического восстановления. Другой электрод является индикаторным. Обычно он изготавливается из инертного металла, например платины или золота. Иногда в качестве индикаторного электрода используется капельный ртутный или электрод из чистого графита. Индикаторный электрод вместе с раствором редокс-вещества образует полуэлемент. Два соединенных полуэлемента представляют собой электрохимическую ячейку, которая является объектом исследования. Титрующий агент вводится в раствор определенными дозами. После каждой дозы рабочего раствора (титранта) необходима некоторая выдержка, пока потенциал не установится и не станет постоянным. После того, как потенциал установится, прибавляется следующая доза рабочего раствора (титранта). Если окисляющий или восстанавливающий агенты являются сильными [c.67]

Потенциометрическое дифференцированное титрование смеси окислителей или восстановителей - незаменимый метод в аналитической химии, как правило, более успешно применяется, чем использование редокс индикаторов, фиксирующих скачки потенциалов в различных областях их значений (наблюдение превращения индикаторов может быть затруднено из-за наложения их окраски друг на друга или значительной окрашенности раствора отдельных форм реагирующих редокс систем). [c.89]

Кривая потенциометрического редокс-титрования. [c.121]

Еще одна трудность, возникающая при проведении потенциометрического редокс-титрования, связана с поляризацией индикаторного электрода. При потенциометрических измерениях всегда потребляется небольшой ток. В случаях, когда величина тока имеет тот же порядок, что и величина тока обмена, определяющего потенциал электрода в данной системе, редокс-потенциал из-за поляризации электрода изменяется. Для устранения электродной поляризации применяют высокоомные потенциометры с низким потреблением тока, либо заменяют электродную реакцию, на которую реагирует индикаторный электрод. [c.239]

Обнаружение конечной точки титрования. Кулонометрические тит-риметрические методы отличаются от более известной классической титриметрии в основном способом добавления титранта к раствору пробы. Поэтому не удивительно, что для обнаружения конечной точки титрования пригодны те же способы, которые уже обсуждались в этой книге. Визуальный метод обнаружения точки эквивалентности, связанный с использованием окрашенных кислотно-основных и редокс индикаторов, широко применяется в кулонометрическом титровании. Среди инструментальных методов обнаружения конечной точки титрования можно упомянуть потенциометрический, амперометрический и спектрофотометрический методы. [c.434]

Количественные методы определения гипобромита — в основном редокс-методы с визуальной или потенциометрической индикацией конечной точки титрования. [c.366]

В других редокс-системах использовали потенциометрическую индикацию конечной точки титрования, эти методы будут рассмотрены ниже. [c.412]

В области точки эквивалентности при переходе от раствора, недотитрованного на 0,1 %, к раствору, перетитрованному на 0,1 %, потенциал изменяется больше чем на 0,5 В. Резкий скачок потенциала позволяет использовать для обнаружения точки эквивалентности непосредственно потенциометрические измерения или окислительно-восстановительные (редокс) индикаторы, окраска которых изменяется при изменении потенциала. Ввиду необратимости системы МпОГ/Мп в условиях титриметрического анализа реально наблюдаемый скачок титрования будет несколько меньше, чем рассчитанный. Равновесные концентрации веществ в точке эквивалентности и в других точках кривой титрования зависят от константы равновесия, которая, в свою очередь, определяется разностью стандартных потенциалов, как это можно видеть из уравнения (6.25). Чем больше разность стандартных потенциалов, тем больше [c.271]

Для сравнительно небольшого количества редокс-систем потенциометрические измерения можно непосредственно проводить с системами, полученными простым растворением известных количеств Т- и К-форм в буферном растворе. В большинстве редокс-систем восстановленная форма, вероятно, окисляется кислородом воздуха еще до проведения измерения. К немногим системам, в которых это окисление не является сколько-нибудь заметным препятствием, принадлежат системы РеС1з -РеС12— в кислом растворе Кд[Ге ( N)5]- -К [Ре (СК) ]—в не слишком сильнощелочном, нейтральном или в слабокислом растворе хинон—гидрохинон—в кислом растворе. Лучше всего потенциометрическое титрование редокс-систем проводить, как это описывается ниже, при полном отсутствии следов кислорода в системе. [c.427]

При потенциометрическом титровании, основанном на комплексообразовании, в качестве индикаторных применяются электроды, обратимые либо к комплексо-образователю, либо к лиганду. Чувствительность метода растет здесь с уменьшением константы диссоциации (константы нестойкости) комплекса. При окснди-метрическом потенциометрическом титроваиии индикаторным электродом служит гладкая платина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности, и соответственно чувствительность титровання повышаются с увеличением разности стандартных потенциалов редокси-систем, находящихся в титруемом и добавляемом растворах. [c.211]

Со смешанными предельными пЬтенциалами всегда сталкиваются в процессе потенциометрического титрования (например, по методу окисления - восстановления), когда концентрация одной из форм редокс пары в растворе вблизи к.т.т. становится исчезающе малой ( 10 М) согласно /fpaBH химической реакции. Такой же предельный потенциал возникает с самого начала титрования по методам осаждения и комплексообразования при определении одного компонента обратимой редокс системы в отсутствие другой формы. В таких случаях достаточно создать в растворе небольшую концентрацию ( > 10 М) сопряженной формы, не участвующей в химической реакции, чтобы электрод приобрел устойчивый равновесный потенциал. [c.25]

Предположим, что число электронов п, принимающих участие в реакции, неодинаково для редокс-систем, использованных в потенциометрическом титровании. Тогда точка эквивалентности расположена ближе к потенциалу редокс-системы с большим значением п. Кривая титрования становится несимметричной, а производная йъ/йУ при бэкв не достигает максимума. Если в реакции принимают участие ионы гидроксония, то положение точки эквивалентности зависит и от pH. [c.325]

Потенциометрическое титрование широко применяют и в редоксметрии, особенно в случаях смесей окислителей или восстановителей, используя один и тот же титрант. Возможность титрования смеси и точность определения точки эквивалентности и здесь зависят от АЕ при достижении точки эквивалентности. Значение же АЕ зависит от. разности нормальных редокс-потенциалов реагентов, а также от числа электронов, принимаемых или отдаваемых каждой молекулой. [c.337]

Данные о влиянии замещения на стандартные редокс-потенциалы, полученные потенциометрическим титрованием и полярографическим методом, по существу должны быть идентичны. Однако потенциометрические данные, посвященные выяснению этой зависимости, немногочисленны, тогда как многие полярографисты в последние годы тщательно изучали эту проблему. Поэтому здесь обсуждаются главным образом полярографические данные. [c.263]

Описан метод [36], основанный на редокс-реакции, в котором перхлорат восстанавливают до хлорида ванадием (П1) в присутствии тетраоксида осмия. Образующийся ванадий (IV) определяют спектрофотометрически. Другим вариантом метода является потенциометрическое титрование образующегося хлорида. [c.406]

Потенциометрическое титрование по настоящее время занимает ведущее место в практике оксредметрических определений . Теория метода основывается на рассмотрении равновесий, при редокс-взаимодействии компонентов двух или более редокс-систем с четкой стехиометрией и подробно изложена в 16, 17, 167—170]. Исходным здесь является уравнение (1.42), с помощью которого рассчитывают изменение потенциала индикаторного электрода по ходу выполнения титрования. Естествен-" но, что получаемый результат соответствует реальности, если устанавливается равновесие между взаимодействующими частицами в растворе и между электродом и раствором, а также если условия проведения эксперимента таковы, что в (1.42) и остаются постоянными. [c.100]

Рассматривается поведение индифферентных электродов в растворах нескольких редокс систем, не находящихся в равновесии. В этом случав взсшмодействующие системы конкурируют в электродном процессе, и их способность навязывать свой потенциал определяется кинетическими параметрами электродных процессов в отдельных системах. Правильный выбор материала индифферентного оксредмегрического электрода позволяет реализовать равновесный потенциал для одной из взаимодействующих, систем, несмотря на отсутствие равновесия в растворе. Экспериментально показано значение подбора электродного материала в ходе потенциометрических титрований Fein) + + Се(1У), Ti(l) -I- Ре(Щ) и в кинетических опытах окисления Ti (Ш) кислородом. [c.234]

Косвенные потенциометрические методы. Чаще всего потенциометрические измерения используют для определения точки эквивалентности в титриметрическом анализе (потенциометрическое титрование). В ациди- или алкалиметрии в качестве индикаторного электрода, как правило, применяют стеклянный электрод, так как его потенциал зависит от pH среды. В оксидиметрическом титровании применяют редокс-элек-трод в осадительном и комплекси-метрическом — ионоселективные электроды. [c.487]

Чтобы точно определить целесообразность и возможности применения редокс-полимера, необходимо знать их редокс-емкости, )едокс-потенциалы и относительные скорости реакции. Кассиди 19], Манеке [100—102] и Сансони [136—138] в 1949—1958 гг. независимо друг от друга испытали целый ряд окислителей и восстановителей на сшитых и растворимых редокс-полимерах и пришли к одним и тем же выводам. Хорошими окислителями являются бром, иод, церий (IV), железо (III) и перекись водорода. Восстановление может быть проведено титаном (III), сульфитом натрия, бисульфитом натрия, иодидом калия в кислой среде и гидросульфитом натрия. Ранее для восстановления смолы использовались гидриды металлов. В соответствующих условиях реакций окислители оказываются полезными при потенциометрическом титровании восстановленных растворимых редокс-полимеров. Этот метод дает как емкость, так и редокс-потенциал растворимых редокс-полимеров. Редокс-емкости сшитых редокс-смол определяют обработкой смол избытком окислителя, но это может привести к неприятным последствиям, вследствие побочных реакций. Бром, как и следовало ожидать, окисляет гидрохинонную группу. Затем избыток [c.157]

Особенно эффективен амперометрический метод индикации конечной точки титрования. Потенциометрическую индикацию можно проводить следующими способами а) применяя индикаторный электрод, специфичный к определяемому иону, например А +/Ай б) с помощью платинового электрода в случае обратимой редокс-пары, например Ре(П)/Ре(П1) в) применяя электрохимическую систему ЭДТА — Н (П) —Нд, для которой [c.188]

Обычно считается, что редокс титрование может быть успешно проведено, если разница между стандартными или реальными потенциалами титранта и титруемого вещества составляет 0,20 В или больше. Если эта разница лежит в интервале 0,20—0,40 В, то лучше всего следить за ходом титрования с помощью потенциометрических измерений. Вместе с тем, когда разница между реальными или стандартными потенциалами больше 0,40 В, применение как окрашенных редокс индикаторов, так и инструментальных методов нахождения точки эквивалентности приводит к хорошим результатам. Хотя эти заключения относятся строго только к одноэлектронным полуреакциям, такие утверждения в основном справедливы и для двух- и даже трехэлектрон-ных полуреакций. [c.303]

Большинство потенциометрических редокс титрований основано на использовании платинового индикаторного электрода и насыщенного каломельного электрода сравнения, а также подходящего потенциализме-ряющего прибора. Если хлорид-ион не оказывает вредного эффекта на определяемую окислительно-восстановительную реакцию, то каломельный электрод сравнения можно опустить непосредственно в сосуд для титрования в противном случае требуется подходящий солевой мостик для контакта электрода сравнения с раствором в сосуде для титрования. Обычно, как уже отмечалось, в качестве индикаторного электрода используют платиновую проволоку или фольгу, но иногда для этой цели применяют золото, палладий или углерод. [c.398]

Для редокс-титрования муравьиной кислоты предложен ряд окислителей. Кроме всесторонне изученной реакции окисления формиата перманганатом [8], в ходе которой избыток щелочного раствора КМпО,( в присутствии ионов бария (связывающего перманганат) титруют восстановителем, предложен потенциометрический вариант титрования [9]. В связи с неустойчивостью перманганата предложено отделять гидратированный диоксид марганца (IV), образующийся при окислении формиата, восстанавливать его аскорбиновой кислотой до Мп , а затем Мп2+ титровать раствором ЭДТА [20]. Изучено влияние pH и времени окисления на полноту протекания реакции [10]. Предложен метод, основанный на растворении образующейся МпОг в водном растворе пирофосфата натрия, подкислении раствора H2SO4 и титровании комплекса Мп + раствором гидрохинона. [c.91]

Редокс-титриметрические методы определения бромида основаны на окислении его до брома или бромата. Для первого случая предложено несколько окислителей. Образующийся бром можно отделить дистилляцией или экстракцией. Затем бром определяют обычно иодиметрически. В другом варианте метода измеряют количество израсходованного на титрование окислителя. В этом случае конечную точку титрования обычно определяют потенциометрически. Сравнительно простое титрование, основанное на окислении бромида до брома, описано в работе [16]. В качестве селективного окислителя используют сульфат марганца (П1) [c.266]

Обычно приводят редокс-метод, в котором используют мы-шьяк(П1) и осмиевую кислоту как катализатор [10]. Похожий метод, но с потенциометрической индикацией конечной точки титрования позволяет анализировать смеси, содержащие хлорит, гипохлорит, хлорат и хлорид [18]. Хлорит титруют при pH = 8—12 с платиновым индикаторным электродом в присутствии 0з04. Подробно методика описана в разделе Хлорат . [c.330]

Титрование гамма-лучами. При облучении подкисленной воды гамма-лучами, например, от кобальтового источника ( Со), в результате радиолиза образуются Нг, Н2О2, Н и ОН. Эти продукты (кроме Н2) в присутствии кислорода участвуют в редокс-процессах, протекание и окончание которых контролируют потенциометрически. По длительности необходимого облучения находят, пользуясь градуировочным графиком, количество определяемого вещества. [c.39]