Электронной спектроскопии для химического

Электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА) Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия в вакуумной ультрафиолетовой области Оже-спектроскопия при возбуждении фото- [c.110]

ЯМР, ЭПР, ЯГР — ядерный магнитный, электронно-парамагнитный, ядерный гамма резонансные методы, ЭСХА-—электронная спектроскопия для химического. анализа. [c.8]

При фиксированной частоте v испущенные электроны имеют различные кинетические энергии. Откладывая число электронов, испущенных за данный промежуток времени, в зависимости от Т (или более непосредственно от I — hv—Тk) получим спектр испущенных электронов. При использовании гелия и других подобных источников электромагнитного излучения этот метод носит название ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии (УФС), в случае рентгеновских источников его называют рентгеновской фотоэлектронной спектроскопией (РФС) или ЭСХА электронная спектроскопия для химического анализа. [c.81]

ЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.139]

Предметом электронной спектроскопии для химического анализа (ЭСХА) является измерение энергий связи электронов, испускаемых при взаимодействии молекулы с монохроматическим пучком мягкого рентгеновского излучения. [c.139]

Электронная спектроскопия для химического анализа [c.141]

Методы фотоэлектронной спектроскопии делятся на две группы в зависимости от вида источника возбуждения с мягким рентгеновским излучением (1—20 кэВ) и с УФ-излучением ( 60 эВ). Название ЭСХА (электронная спектроскопия для химического анализа) часто относят к рентгеновской электронной спектроскопии. В этих случаях для выбивания электрона с некоторого энергетического уровня Ех используют поглош,ение квантов с известной энергией. Если выбитый электрон имеет энергию Ер, [c.423]

Образование хемосорбционной фазы на металле, изучено современным методом электронной спектроскопии для химического анализа, основанного на анализе спектров электронов, освобождаемых при воздействии на границу раздела металл — ингибитор — воздух (вакуум, газ) ультрафиолетовым или рентгеновским излучением или пучка электронов. Так, А. Н. Новицкий изучал хемосорбцию ингибиторов коррозии АКОР-1, БМП и Г-2 на меди, стали и алюминиевом сплаве рентгеноэлектронным методом. Показано, что полярные группы NH2, SO2, NH, NO2 и др. образуют на указанных металлах и их оксидах прочные хемосорбционные связи, которые не исчезают после удаления пленки ингибиторов растворителями. [c.97]

В работе [142] методом ЭСХА (электронная спектроскопия для химического анализа) исследовали состояние пассивных пленок, образованных на сплавах Fe—Сг, содержащих от 4 до 30 % Сг при выдержке в воде, насыщенной кислородом при 25 и 70°С в течение 2 мин 1 50 и 300 ч. Результаты опытов показали, что при выдержке 1 ч толщина оксидных пленок составляет несколько нанометров. Обогащение оксида хромом наблюдали после выдержки при повышенной температуре. Выдержка в течение 1—50 ч приводит к обогащению оксидной пленки хромом. При этом содержание хрома больше в наружном слое оксида и степень обогащения пленки хромом выше для сплавов с более низким содержанием хрома. Увеличение длительности пассивации до 300 ч не приводит к заметному увеличению содержания хрома в высокохромистых сплавах. [c.149]

Электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА) или рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия [c.222]

Метод этот настолько нов, что еще не окончательно -утрясен вопрос, как его называть. Дело в том, что по традиции электронными называли спектры поглощения веществом УФ- и видимого света, связанного с возбуждением (а не удалением) электронов. Теперь это название применяется реже, но тем не менее возникает дополнительная путаница, поскольку метод, о котором пойдет речь, называют то фотоэлектронной, то рентгеноэлектронной, то просто электронной спектроскопией. Его создатели — группа шведских физиков во главе с К- Зигбаном — первоначально назвали метод электронной спектроскопией для химического анализа — ЭСХА. [c.257]

Рис. 1.7. Зависимость энергии связи св атома золота от его степени окисления v (по данным электронной спектроскопии для химического анализа [2])

Еще одной основой для о-донорно-я-акцепторной интерпретации связи металл — лиганд являются данные метода электронной спектроскопии для химического анализа [83]. В большой серии комплексов Ре, Со, N1, Си, Мо, Ри, РЬ, Р(1, Ш, Ре, Оз, 1г и Р1 энергия связи металл — лиганд уменьшается при введении только 0-лигандов, но увеличивается при наличии я-акцепторных лигандов, на- О [c.301]

Для стабилизации катиона щелочного элемента, например натрия, были применены макроциклические полиэфиры с получением соли типа На(макроцикл)+ Аи . Физическими методами, например электрохимическим методом в неводных средах и методом электронной спектроскопии для химического анализа, [c.361]

Энергию Ej, можно определить при помощи анализаторов. Поэтому, используй монохроматическое излучение, можно найти энергию Eg, величина которой однозначно связана с видом химического элемента. Такая техника получила название "электронной спектроскопии для химического анализа" (ЭСХА). [c.43]

Электронная спектроскопия для химического анализа, ЭСХА, рентгеноэлектронная спектроскопия основана на рентгеновском фотоэффекте и предназначена главным образом для изучения состава поверхностных слоев и пленок [46, 47]. [c.16]

Метод, основанный на получении и анализе спектра электронов из свободных атомов, а также из атомов соединений при облучении их монохроматическим ультрафиолетовым или рентгеновским излучением, был назван электронной спектроскопией для химического анализа [4]. Основные характеристики метода следующие высокая разрешающая способность по энергиям 10 — или 0,05—0,1 и 0,5—2 эв при возбуждении ультрафиолетовым излучением и рентгеновскими лучами, соответственно энергия связи электронов на квантовых п- и /-уровнях определяется относительно уровня вакуума или уровня Ферми в металлах, а распределение интенсивности в электронной линии передает распределение электронов по состояниям этого уровня фотоэлектронные спектры, излучаемые конденсированными системами, характеризуют тонкий поверхностный слой вещества порядка 30—40 А. Этот метод является неразрушающим, и потери вещества могут быть обусловлены только испарением его в вакууме. [c.131]

ЭСХА электронная спектроскопия для химического анализа (Среди обозначений есть синонимы МСВИ рассмотрена в гл. 22.) [c.251]

Частично из-за потребности в монохроматическом излучении возникли два раздела фотоэлектронной спектроскопии. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, сокращенно обозначаемая как РФС или ЭСХА (электронная спектроскопия для химического анализа), использующая рентгеновские лучи в качестве источника ионизирующего излучения, изучает в основном электроны оболочки (т.е. невалентные электроны). Создание этого метода приписывают Сигбану и сотр. [27]. В ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии (УФС) используют ультрафиолетовое излучение, имеющее более низкую энергию, и, таким образом, исследуют энергии связи валентных электронов. Обязанная своим развитием главным образом Тернеру и его сотрудникам [28], УФС предназначалась не только для измерения энергий связывания валентных электронов, но и для наблюдения за возбужденными колебательными состояниями молекулярного иона, образующегося в процессе фотоионизации. [c.331]

Здесь имеются в виду методы, которые основываются на явлениях фотоэффекта, получаемого при использовании монохроматического электромагнитного излучения, и вторичной электронной эмиссии. Собственно фотоэлектронной спектроскопией (ФЭС) называют метод, в котором вещество облучают в вакуумной УФ области электромагнитного спектра. Приоритет открытия явления эмиссии фотоэлектронов в газах под действием УФ облучения, положившего начало развитию метода ФЭС, принадлежит Ф. И. Вилесову (СССР). В рентгеноэлектронной спектроскопии (РЭС, или ЭСХА, что означает электронная спектроскопия для химического анализа) используют монохроматическое рентгеновское излучение. Создателем этого метода применительно к изучению поверхности твердых тел является шведский ученый К. Зигбан. Для возбуждения эмисии электропов может использоваться также электронный пучок, тогда говорят о методе индуцированной электронной эмиссии спектроскопии . [c.134]

ЭСХА - электронная спектроскопия для химического анализа ЭВМ — электронная вычислительная машина ЯКР - ядерный квадруноль-ный резонанс ЯМР ядерный магнитный резонанс [c.10]

Фотоэлектронную спектроскопию разделяют на рентгеновскую фотоэлектронную спектроскопию (РФС, или ЭСХА, т. е. электронная спектроскопия для химического анализа) и УФ-фотоэлектронную спектроскопию (УФЭС). [c.256]

Источником монохроматического излучения обычно служит разряд в атмосфере гелия при низком давлении с йу = 21,22 эВ [линия Я. = 58,4 нм (584А)]. Кванты данной энергии выбивают электроны не только с ВЗАО, но и других, не очень глубоко лежащих АО, что позволяет измерять ПЙ с разных атомных орбиталей. Для определения ПИ с более глубоких АО используется особая ламти с разрядом в гелии с йу = 40,7 эВ [линия Х= 30,4 нм (304А)]. Для этих же целей используется и рентгеновское монохроматическое излучение (РЭС). В спектре каждому орбитальному ПИ отвечает свой пик. При ионизации с вырожденных АО интенсивность выше, так как вероятность ионизации возрастает (например, для атома азота она втрое выше с р-АО, чем с 5-АО). ФЭС и РЭС используются и для исследования молекул, где наряду с орбитальной энергией они дают сведения о колебательных состояниях молекул, их структуре и т. н. [к-7] и [к-39]. Метод ФЭС" (РЭр является мощным средством для изучения электронной структуры вещества — атомов, молекул, твердых тел. Особое значение он приобрел для исследования химической связи и для элементного химического анализа —электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА) [к-41]. [c.59]

Рентгеновская фотоэлектронная снектроско-пия/Электронная спектроскопия для химического анализа [c.157]

По энергии возбуждающего электромагнитного излучения различают ультрафиолетовую фотоэлектронную спектроскопию (УФЭС) и рентгеновскую фотоэлектронную спектроскопию (РФЭС). Последнюю называют также электронной спектроскопией для химического анализа (ЭСХА), что обусловлено такой возможностью ее применения. При возбуждении ультрафиолетовыми лучами (/гу<40 эВ) испускаются только валентные электроны. Данные, получаемые этим методом, специфичны для системы связывающих электронов, часто делокализованных, и лишь в некоторых случаях —для отдельного атома. [c.40]

ФЭС — фотоэлектронная спектроскопия ЭСХА — электронная спектроскопия для химического анализа УФЭС — ультрафиолетовая фотоэлектронная спектроскопия РФЭС — рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия. [c.223]

Фотоэлектронная спектроскопия (см. разд. У-6Е). Принятое сокращенное название метода — ЭСХА (электронная спектроскопия для химического анализа). Под действием рентгеновского излучения выбиваются внутренние электроны. Эти электроны являются моноэнергетиче-скими, и получаемый спектр характеризует атомы и их валентное состояние. [c.226]

Е8СА — электронная спектроскопия для химического анализа . В советской литературе обычно терминологически различают фотоэлектронную (ФЭС) и рентгеноэлектронную (РЭС) спектроскопию. — Прим. перев. [c.267]

Относительно недавно появился еще один физический метод анализа — электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА), которую называют также рентгеноэлектронной спектроскопией. В основе метода — явление рентгеновского фотоэффекта, метод пригоден для изучения твердых, в частности органических, веществ. Эффективный слой твердого вещества для выхода фотоэлектронов составляет приблизительно 10 нм, поэтому рентге-ноэлектронная спектроскопия перспективна для изучения состава поверхностных слоев и пленок. Важно только, чтобы вещество не разлагалось под действием рентгеновских лучей или вакуума, исследуемая поверхность должна быть чистой. Относительная ошибка определения может быть доведена до 1—2%, определять можно все элементы, кроме водорода. К сожалению, точные аналитические характеристики метода не вполне установлены. В СССР первые работы по ЭСХА начались в Институте общей и неорганической химии АН СССР (В. И. Нефедов). Приборы для анализа и исследования вещества этим методом выпускают несколько зарубежных фирм — Вариан (США, Швейцария), Хьюлет-Паккард (США), Вакуум Дженерейторс (Англия). [c.74]

В литературе используется также термин ЭСХА (или англ. Е8СА), т. е. электронная спектроскопия для химического анализа. [c.578]

Рентгеноэлектронная спектроскопия. Наиболее информативным и одновременно достаточно простым методом определения зарядов на атомах в молекулах является рентгеноэлектронная спектроскопия, которую называют также электронной спектроскопией для химического анализа [89, 90]. Этот метод основан на ионизации внутренних электронов под действием рентгеновского излучения. По известной энергии ионизирующих фотонов Е = hv) измеряют кинетическую энергию фотоэлектронов Разность между этими величинами — это энергия Есв, которую нужно преодолеть находящемуся в атоме (связанному) электрону при фотоионизации Е = — Е . Обычно химики пренебрегают учетом свойств электронов на внутренних энергетических уровнях, которые не влияют (или почти не влияют) на образование химических связей однако химическое окружение атомов зависит от энергии удержания внутренних электронов в атоме. На рис. 4.37, а представлен спектр 15-фотоэлектронов атомов углерода в этилтрифторацетате. Каждому из четырех атомов С отвечает свой пик в спектре самой электроположительной группе (СНз) отвечает наименьшее значение Ясв, а самой электроотрицательной (СРз) — наибольшее значение Есв Атомы Р, как электроотрицательные заместители, увеличивают положительный заряд на атоме С в группе СРз, а следовательно, повышают эффективный ядерный заряд и энергию ионизации 1я-электрона. [c.129]

А И что она растет с увеличением приложенного напряжения. Структуру таких тонких пленок невозможно та очень трудно изучать обычными спектроскопическими методами (дифракция электронов, инфракрасное поглощение и т.д.), поэтому приходится проводить комплексные исследования на основе анализа кривых катодного восстановления и данных оже-спектроскопии или упомянутой в гл. 3 электронной спектроскопии для химического анализа. Интересные результаты получены при исследовании содержания воды в пленке пассивного состояния- Термический анализ и исследования с использованием сверхтяжелой воды (Т2О) показали, что при длительном воздействии потенциала происходит депротонизация (удаление протонов) поверхности, приводящая к ее стабилизации. Химический состав пленки не является постоянным, обычно наблюдается образование специфического геля, состоящего из частиц различных гидратированных оксидов металла. Можно считать, что для железа подходит формула Р 20з геН20, однако возможно и образование комплексов Ге сОНг либо (в зависимости от внешних условий) с ОН, что приводит к десорбции молекул Н2О. Именно такое специфическое связывание содержащейся на поверхности воды и является, по-видимому, основной причиной коррозионной стойкости пленки пассивного состояния. Для полного понимания картины необходимы более детальные исследования, в частности, следует изучить, как меняется степень гидратации поверхности во времени. [c.195]

Ола с сотр. [9] на основании изучения спектров ЯМР Щ, С, комбинационного рассеивания света (КР) и электронной спектроскопии для химического анализа (ЭСХА) пришел к выводу, что 2-норборнильный ион в условиях долгой жизни имеет неклассическое строение, а не является быстрым равновесием двух классических ионов, нри этом главный вклад в делокализацию положительного заряда вносят резонансные структуры А и Б, но не В. Ола считает, что структура X лучше отра> ает характер делокализации, чем XI. Он также справедливо замечает, что сам термин неклассический ион еще не дает меры и тина а делокализации возможно, что химический сдвиг в спектре ЯМР может быть мерой а-делокализации. Так, если принять, что циклопентильный и норборнильный ионы имеют соответственно О и 100% а-делока-лизации, то в этой шкале 2-метилнорборнильный ион имеет 30% <з-делокализаци и. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология