Неподвижные фазы предпочтительные

Поэтому такого рода аналитические задачи неоднократно приходилось решать путем использования двух или более независимых колонок, входящих в одну хроматографическую систему, соединенных между собой особым образом. Эти колонки содержат различные неподвижные жидкие фазы или имеют различную температуру. Например, колонки с отдельными элементами использовались для более точного определения полярности [243, 244]. Способы размещения нескольких колонок в одном хроматографе зависят от характера решаемой задачи, и поэтому их целесообразно рассмотреть на конкретных примерах, что и будет сделано ниже. Однако уже здесь следует указать, что при использовании четырех и более неподвижных фаз предпочтительно их применять в смешанном виде в одной ко- [c.272]

По ряду причин в качестве неподвижных фаз предпочтительнее использовать не полимерные, а мономерные соединения. В случае полимеров трудно сохранить подвижную фазу, полностью насыщенную компонентами неподвижной фазы одного и того же состава. Кроме того, вследствие различной стойкости полимерных материалов к химическому воздействию, окислению и т. д. возможны нежелательные изменения во времени удерживания. И наконец, колонки, в которых в качестве неподвижной фазы используют полимерные вещества, имеют низкую эффективность. [c.145]

Ионообменная хроматография — один из видов хроматографического анализа, основы которого были созданы в 1903— 1906 гг. Цветом первоначально с целью разделения пигментов группы хлорофилла. Современная хроматография — это метод разделения веществ (молекул или ионов), основанный на различиях в скорости переноса растворенных веществ в системе двух фаз, одна из которых подвижна компоненты перемещаются через систему только находясь в подвижной фазе, в направлении ее движения. Компоненты, распределяющиеся предпочтительно в неподвижной фазе, двигаются медленнее компонентов, находящихся в основном в подвижной фазе. Таким образом, различия в равновесном распределении компонентов между двумя фазами и в кинетике обмена обуславливают различия в линейных скоростях движения компонентов и в конечном счете ведут к их разделению. [c.686]

Эффективность колонки и селективность неподвижной фазы. Способность колонки к разделению зависит от ее эффективности и селективности НФ. Эффективность колонки определяется расширением хроматографического пика по мере прохождения вещества через колонку. Она зависит от кинетики процессов в колонке и оценивается ВЭТТ, которая в свою очередь зависит от скорости газа-носителя, процессов диффузии и сопротивления массообмену. Расчет ВЭТТ является наиболее предпочтительной мерой эффективности колонки. Селективность НФ связана с взаимодействием растворенного вещества с растворителем и определяет относительное положение пиков анализируемых веществ на хроматограмме. Мерой селективности колонки является расстояние между максимумами двух пиков чем оно больше, тем селективнее колонка. Количественно селективность данной колонки оценивают величиной коэффициента разделения (а) для данных двух компонентов [c.335]

Таким образом, можно сделать следующие выводы. С точки зрения получения воспроизводимых результатов более предпочтительно в качестве неподвижной фазы выбирать не полимер, состав которого изменяется от партии к партии, а определенное вещество с известным молекулярным весом. Но так как иногда приходится работать в очень широком интервале температур (газовая хроматография с программированием температуры) или при высоких температурах (>150°), то необходимо обращаться к полимерам. Например, силиконовая резина пригодна после термического кондиционирования для работ при температурах 20—300°. [c.94]

На твердый носитель должна быть по возможности равномерно нанесена пленка неподвижной фазы (носитель должен быть пропитан ею). Хорошее смачивание зависит от сил притяжения между жидкостью и поверхностью твердого носителя, а также от сил взаимодействия между молекулами самой жидкости, и происходит оно в том случае, если первые силы сильнее, чем вторые, что достигается правильным подбором пары твердый носитель — жидкая неподвижная фаза (см. разд. 1 и 2.5). Например, гидрофильные поверхности плохо смачиваются углеводородами поэтому для неподвижных фаз этого состава предпочтительны твердые носители, содержащие алкил-силильные группы. [c.96]

Таким образом, содержание неподвижной фазы около 5% (максимально 10 6) имеет значительные преимущества и более предпочтительно перед часто применявшимися количествами 25—30%. [c.97]

Хроматографию можно определить как теорию и практику такого метода разделения, который осуществляется при взаимодействии подвижной фазы (например, растворителя в колоночной хроматографии), протекающей через слой неподвижной фазы (например, оксид алюминия в колоночной хроматографии). С помощью этого метода можно разделять различные компоненты смесей органических соединений, что основано на селективной и предпочтительной сорбции неподвижной фазой этих компонентов, находящихся в подвижной фазе. [c.431]

Неподвижная фаза состоит из твердых частиц, предпочтительно с узким распределением по размерам. Их средний размер обычно 0,1—0,3 мм, хотя в некоторых случаях для достижения очень высокой эффективности газохроматографических колонок были использованы частицы меньшего размера. С точки зрения химического состава используемые неподвижные фазы могут быть подразделены на три группы. [c.11]

Эффективность обычных хроматографических разделений в тонких слоях редко превышает 1000 теоретических тарелок. Разделения могут быть улучшены посредством 1) модифицирования неподвижной, фазы с целью увеличения селективности, 2) путем модификации жидкой фазы, например введением градиентного элюирования, 3) в результате увеличения числа проявлений (одномерные или двумерные) или 4) снижения температуры. Однако при этом методика анализа усложняется, а длительность анализа возрастает. Поэтому сложные разделения предпочтительно проводить на высокоэффективных колонках, в которых легче контролировать условия получения хроматограмм. [c.133]

Тонкие различия между химически сходными растворенными веществами и значение этих различий становятся более явными. Это и было причиной введения понятий разделительная способность и характеристика разделительной способности . В табл. 2 следует отметить значения характеристики разделительной способности при применении комбинированного растворителя для первых двух компонентов. В частности, для этого разделения явно предпочтительна смешанная неподвижная фаза. [c.67]

Сделав соответствующие допущения, можно заменить пространственный график совокупностью его проекций на плоскости. На рис. 2.18 приведен график зависимости между факторами полярности. г и у [55]. Крайние точки получаемой фигуры отвечают неподвижным фазам экстремальной селективности, остальные же фазы могут быть имитированы их смесями. Такой подход позволяет выявить предпочтительные неподвижные фазы, совокупность которых позволяет решить основные задачи хроматографического разделения. [c.96]

Техника эксперимента заключается в следующем. Испытуемое в качестве разделяющего агента вещество наносят на носитель в количестве, достаточном для подавления влияния адсорбции, и полученная насадка загружается в хроматографическую колонку. В поток газа-носителя, движущегося через колонку, вводят небольшую пробу заданной смеси и на регистрирующем приборе записывается хроматограмма. Если вещество, наносимое в качестве неподвижной фазы, при температуре хроматографического разделения обладает значительной летучестью, то газ-носитель перед входом в колонку целесообразно предварительно насыщать парами этого вещества. Предпочтительнее использовать в таких случаях метод циркуляционной хроматографии, который заключается в циркуляции в системе газа-носителя с помощью специального насоса [72]. Однако это связано со значительными техническими трудностями. Обрабатывая хроматограмму в соответствии с формулой (166), определяют значения коэффициентов относительной летучести компонентов. Детали техники хроматографических экспериментов описаны в работах [59, 73, 74]. [c.63]

В тонкослойной хроматографии неподвижная и подвижная фазы в основном те же, что и в жидкостной хроматографии. Так, в качестве неподвижных фаз применяют твердые адсорбенты, ионообменные смолы, пористые стеклянные гранулы с нанесенными на них жидкостями. Обычно неподвижной фазой служит или силикагель, или порошкообразная целлюлоза. Активированный диоксид кремния на воздухе поглощает воду и таким образом теряет активность. Хотя такой дезактивированный диоксид кремния пригоден для разделения полярных веществ, которые склонны сильно сорбироваться, в большинстве случаев он не является эффективным хроматографическим субстратом. Диоксид кремния можно активировать (увеличить его силу как адсорбента) нагреванием тонкослойных пластин до 110°С. Целлюлоза и бумага — относительно слабые адсорбенты, они предпочтительны для разделения высоко [c.551]

Следует сказать, что в данной главе те вопросы, о которых речь шла ранее, подробно не обсуждаются. Здесь приводится лишь обзор жидких и твердых неподвижных фаз и даются некоторые указания по выбору из их числа наиболее подходящих для решения данной задачи разделения. Далее кратко рассматриваются часто вызывающий дискуссию вопрос о том, насколько целесообразно ограничиваться предпочтительными неподвижными фазами, а также вопросы применения адсорбентов и фаз, химически связанных с твердым носителем. В заключение приводятся некоторые представляющие общий интерес практические примеры. [c.192]

ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫЕ НЕПОДВИЖНЫЕ ФАЗЫ [c.199]

На основе предложенных списков, работ [9, 10] и собственного опыта мы составили рекомендации предпочтительных химических классов веществ, пригодных в качестве неподвижных фаз и характеризуемых воспроизводимостью (возможностью стандартизации) и термической устойчивостью [c.208]

Для препаративных целей во многих случаях предпочтительнее использовать колонки со смолой, а не газохроматографические колонки. В обоих методах максимально определяемое количество образца и, следовательно, количество каждого компонента образца пропорционально площади поперечного сечения колонки. Для любого данного диаметра колонки в жидкостной хроматографии на смолах можно брать большую навеску, чем в газо-жидкостной хроматографии. Если желательно собрать только первый компонент образца, фронтальную хроматографию предпочитают элюентной независимо от вида подвижной и неподвижной фаз. [c.256]

Влияние неподвижной фазы. Какой тип неподвижной фазы окажется наиболее приемлемым для сверхкритической флюидной хроматографии, пока еще не ясно. Степень устойчивости жидких неподвижных фаз неизбежно окажется недостаточной. В качестве неподвижных фаз были использованы полимерные пленки различной толщины и различной степени сшивки. Более предпочтительны такие полимерные фазы, которые ковалентно связаны со стенками колонки (полые колонки) или с твердым носителем (упакованные колонки). Однако в качестве подвижных фаз можно применять и твердые адсорбенты и химически связанные монослои. [c.133]

О гомогенности пленки жидкости в капилляре судят по эффективности приготовленной колонки. Известно, что даже при одинаковых качестве исходного материала и методике подготовки колонки перед нанесением приготовить две колонки одинаковой эффективности практически не удается. Некоторые материалы проявляют адсорбционные свойства, что уменьшает не только эффективность колонки, но и фактор емкости. Например, медь вызывает сорбцию, которая проявляется в каталитической активности поверхности колонки. Некоторые неподвижные фазы разлагаются в медных капиллярах даже при 150 °С. По этой причине стеклянные капилляры предпочтительны. Однако, чтобы получить гомогенные пленки, стеклянные капилляры необходимо подвергать специальной обработке перед нанесением НЖФ. Можно, например, протравить внутренние стенки капилляра 17%-ным раствором аммиака при 180°С [61], фторидом [84] или хлоридом водорода. При использовании последних двух соединений стеклянные колонки после обработки заполняют кислым раствором, запаивают с обоих концов и выдерживают некоторое время при повышенной температуре. После этого колонки открывают, промывают и высушивают и затем одним из описанных выше способов наносят НЖФ. Иногда поверхность капиллярной колонки модифицируют. Методика модификации поверхности колонки сходна с методикой модификации поверхности инертного носителя (см. разд. 10.3.2). [c.194]

Полярность определяет распределение X между растворителем и неподвижной фазой покажем это на примере. Рассмотрим рис, 4.1, в котором на безразмерной шкале показаны полярности подвижной фазы Рм и неподвижной фазы Рв. На рис. 4.1, а предполагается, что подвижная фаза менее полярна, чем неподвижная, как это обычно бывает в распределительной хроматографии. Если полярности молекул образца и растворителя примерно одинаковы Рм), то молекулы образца будут предпочтительно располагаться в подвижной фазе м к 0. Если полярность молекулы образца такая же, как у неподвижной фазы ( Рв), к будет очень большим ( > 1). При некоторой промежуточной полярности молекулы образца X распределяются равномерно в обеих фазах и к —. [c.103]

Незначительное влияние типа образца. ЖЖХ —один из наиболее гибких методов в сравнении с другими видами хроматографии, включая и различные методы жидкостной хроматографии. Эта гибкость определяется в основном выбором распределяющих фаз, используемых для достижения разделения. Чтобы достичь требуемого разделения, которое трудно выполнить другими хроматографическими методами, в данном случае можно использовать определенное химическое взаимодействие. Жидко-жидкостная хроматография может применяться для разделения самых различных образцов, как полярных, так и неполярных. Чаще всего неподвижная фаза — полярное вещество, в то время как подвижная фаза значительно менее полярна. Эта форма используется для разделения наиболее сильно полярных соединений, так как эти вещества предпочтительнее удерживаются в полярных неподвижных фазах. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется. Этот метод иногда называют жидко-жидкостной хроматографией с обращенной фазой. [c.124]

В ТЖХ требуемую селективность можно обычно достигнуть, изменяя состав растворителя (один такой пример приведен в табл. 4.4, а ряд других — в работе [5]). Хотя то же самое можно сказать про ионообменную и жидко-жидкостную хроматографию, число возможных систем растворителя (которые используются в хроматографии) в ТЖХ гораздо больше, и пользуясь этой методикой, легче изучать селективность различных систем растворителя. Возможности изменения селективности при использовании различных систем растворителей в ТЖХ также большие из-за предпочтительного концентрирования полярного компонента растворителя (из смеси растворителей) в адсорбированный монослой. Это означает, что неподвижные фазы (т. е. адсорбированный растворитель плюс адсорбент), а соответственно и селективность могут быть самыми разными. [c.159]

Образец и элюент должны быть химически подобны , так как образец должен растворяться в элюенте. В то же время распределение образца между подвижной и неподвижной фазами возможно только в том случае, когда образец и неподвижная фаза подобны . Следовательно, жидкие неподвижные фазы обычно в какой-то степени растворимы в подвижной фазе, и колонка кровоточит , если элюент предварительно не насыщен неподвижной фазой. Однако провести точное предварительное насыщение очень сложно, а увеличение или уменьшение количества неподвижной фазы из-за отсутствия равновесия приводит к изменению времени удерживания. Эти эффекты становятся наиболее важными при низких концентрациях неподвижных фаз в колонке. С этой точки зрения предпочтительнее использовать активные твердые или химически связанные неподвижные фазы. [c.240]

Высокомолекулярные углеводороды. Неполярные насыщенные углеводороды впервые были применены в качестве неподвижной фазы для разделения конденсированных ароматических соединений, и именно в этих случаях их и целесообразно применять. Из-за трудностей нанесения неподвижной фазы на твердый носитель и ограниченного температурного диапазона эта система не обеспечивает высокоэффективного разделения. Однако углеводородная неподвижная фаза даже при ее низкой эффективности обладает значительной селективностью, и, используя ее, можно разделить такие смеси, которые не удается проанализировать на других жидкожидкостных системах. В колонках с углеводородной неподвижной фазой предпочтительна водно-метанольная подвижная фаза регулирование времени удерживания достигается в результате изменения содержания метанола. [c.277]

Известное требование к термостабильности неподвижных фаз для анализа реакционноспособных веществ должно быть очень жестким, особенно для анализа микропримесей, которые требуют применения высокочувствительных детекторов. Поэтому необходимы термически стойкие неподвижные фазы, которые не создавали бы повышенный фоновый ток детектора. Наиболее высокой рабочей температурой характеризуются полимеры, но перед анализом их необходимо подвергать кондиционированию для удаления низкомолекулярных соединений. Разумеется, для получения воспроизводимых результатов в качестве неподвижной фазы предпочтительнее выбирать индивидуальные вещества с известной молекулярной массой, а не полимеры, свойства которых изменяются при переходе от партии к партии. Однако полимерные неподвижные фазы незаменимы для анализов при высокой температуре и ее программировании. Например, силиконовый каучук, используемый в качестве неподвижной фазы, пригоден для работы после термического кондиционирования при температурах от 20 до 300°С. Нижняя температурная граница применения неподвижной жидкости определяется ее вязкостью. Полимер с высокой вязкостью независимо от природы анализируемого объекта не рекомендуется применять при низкой температуре вследствие резкого понижения эффективности и, следовательно, снижения разделительной способности. [c.35]

Фракция II (200—430° С). Углеводороды состава jj—Сг- Анализ проводится на капиллярной колонке с апиезопом эффективностью 40—60 тыс. т. т. Газ-носитель водород (применение водорода всегда предпочтительнее при высокотемпературной ГЖХ, так как предохраняет неподвижную фазу от окисления). Начальная температура программы 100° С, конец 300—310° С. Скорость подъема 2°/мин. В этом интервале, кроме, конечно, нормальных алканов, определяются монометилзамещенные алканы, а также алканы изопреноидного типа строения. [c.39]

В ТСХ, как и в других видах жидкостной хроматографии, одной из наиболее важных проблем является правильный выбор состава элюента. Следует руководствоваться элюотроппым рядом, в котором растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы, а также данными о свойствах разделяемых веществ и их способности взаимодействовать с подвижной и неподвижной фазами. В ТСХ выбор растворителя аналогичен выбору состава элюспта в адсорбционной хроматографии. Не следует выбирать многокомпонентную смесь, предпочтительней применение одно- нли двухкомионентпых элюентов для облегчения воспроизводимости условий ТСХ. [c.613]

Для оценки элюнрующеД силы растворителей предпочтительнее вместо индекса полярности использовать элюирующую силу (табл. 5.3-2). Элюирующая сила—это величина энергии адсорбции растворителя на единицу площади по-верхюэсти. Для перевода значений элюирующей силы системы на силикагеле к значениям для систем на оксвде алюминия приведенные величины следует разделить на 0,8. Практически нет различий в удерживании на силикагеле и оксиде алюминия в качестве неподвижных фаз. Времена удерживания увеличиваются в общем в такой последовательности [c.282]

В начальный период развития в ЖХ использовали сорбенты, подобные сорбентам для газовой хроматографии частицы носителя с механически нанесенной пленкой неподвижной фазы, которыми заполняли колонки длиной 1—2 м. Такие сорбенты имели переменные характеристики удерживания и время их использования было невелико. При синтезе и модификации сорбентов для ВЭЖХ химические взаимодействия предпочтительней, чем физические, поскольку они позволяют добиться существенно большей устойчивости получаемых материалов к воздействию внешней среды. Используют обычно сорбенты, в которых слои закреплены на подложке (носителе) — вещество на сорбенте . Часто они представляют собой новый материал со свойствами, которыми не обладал ни сорбент, ни сорбированные или привитые вещества. [c.227]

Оксид алюминия или силикагель тщательно высушивают, насыпают в трубку из мягкого стекла (внутренний диаметр 0,25-0,6 мм и наружный диаметр около 6 мм) и уплотняют насадку вибрацией Далее эту трубку на специальной установке вытягивают в капилляр, диаметр которого можно регулировать путем изменения скорости вытяжки и/или) диаметра исходной стеклянной трубки Более предпочтительны трубки из мягкого, а не из боросиликатного стекла, поскольку первое размягчается при менее высокой температуре, а с повышением температуры увеличивается вероятность повреждения насадки В работе [55] описано изготовление колонок с различными химически привитыми неподвижными фазами ш situ путем пропускания силанизирующих реагентов через капилляр [c.75]

Для проведения ЖХ-анализа с детектированием разделенных компонентов в реальном масштабе времени пригоден только метод проточной кюветы К со> алению, наиболее популярные в ЖХ расторители сильно поглощают в средней части ИК-области спектра, потому использование данного метода связано с большими трудностями Для успешного сочетания ЖХ-системы с ИК-спектрометром с детектированием в проточной кювете приходится решать целый ряд проблем Прежде всего нужно выбрать подходящие компоненты неподвижной фазы Для мониторинга в ИК-области спектра предпочтительнее кюветы с малым объемом, но с большой длиной пробега луча Однако в то же время, для уменьшения помех, оказываемых растворителем, длину пробега луча желательно уменьшить При этом для компенсации потери чувствительности необходимо либо увеличить массу вводимой в колонку пробы, либо выбрать более чувствительную систему детектирования Поскольку при увеличении пробы можно перегрузить колонку а усовершенствовать оптическую систему детектирующего спек трометра трудно, то остается выбирать наиболее прозрачные растворители и проточную кювету с оптимальной длиной пробега луча Эти проблемы рашаются очень непросто, и поэтому осуществить прямое сопряжение ЖХ-системы с ИК-спектромет-Ром посредством проточной кюветы обычно достаточно сложно [c.123]

Для. достижения минимальных значений ВЭТТ необходимо,, очевидно , работать при оптимальной скорости газа или вблизи нее, а когда член С2 имеет значительную величину, лучшие результаты дает газ-носитель с небольшим коэффициентом диффу-1 ЗИ.Й. Из уравнения (3) следует, что /г должно, превышать еди- ницу во избежание слишком большого числа тарелок предпочтительно, чтобы величина /г была больше 10 (см. рис. 6). Значения, на много превышающие последнюю величину, не представляют практического интереса, так как приводят к чрезмерно большим временам проявления. Следует выбрать неподвижные фазы, обеспечивающие хорошую селективность, и допускающие работу при минимально возможной температуре совместимой с чувствительностью детектора,, Отнощ,еиде //г [c.235]

Слой неподвижной фазы наносят на стенки статическим или динамическим методом, причем предпочтительнее использовать полимерные фазы с низким поверхностным натяжением. Необходимо тщательно осушивать используемые растворители во избежание взаимодействия влаги с поверхностью кварца. [c.177]

Более детально разработан метод введения второго асимметрического центра в соединения рацемических смесей. В ряде систем наблюдалось, что при разделении ьь, ы>, пь и оп диасте-реомеров на оптически неактивных неподвижных фазах ьь- и оо-соединения элюируются вместе перед ьп- и оь-изомерами, которые также выходят вместе [45, 100, 127]. Это означает, что для однозначного разделения рацемической смеси при введении второго асимметрического центра следует применять чистые энан-тиомеры. В связи с разделением диастереомерных дипептидов на сефадексе [146] было высказано предположение о том, что в оь соединениях предпочтительно образование циклических структур, тогда как в ьь- и оо-формах существует тенденция к сохранению вытянутых цепей. Диастереомеры использовались для разделения оптических изомеров путем кристаллизации еще со [c.97]

Для разделения больших количеств смеси веществ необходимо увеличить объем колонки. Это можно сделать путем увеличения диаметра колонки, ее длины или того и другого вместе. Наиболее предпочтительный вариант такого увеличения можно определить по данным, представленным в табл. 7.2. Из этой таблицы следует, что в препаративной ГХ следует избегать значений а, меньших 1,1, так как при использовании проб больших величин просто невозможно обеспечить необходимые при этом 2000 или более теоретических тарелок. Видно также, что имеет смысл испробовать несколько различных неподвижных фаз и выбрать ту из них, которая дает большее значение а, поскольку даже небольшое увеличение этого коэффициента заметно упрощает разделение. [c.222]