Погрешности в химическом анализе

Рис. 2.4. Систематические и случайные погрешности химического анализа

В целях последовательного устранения систематических погрешностей химического анализа удобно рассмотреть их в рамках следующей классификации [c.37]

Одна из основных задач аналитика при оценке случайных погрешностей химического анализа — нахождение функции распределения, которой описываются экспериментальные данные. Из математической статистики следует, что случайная величина считается заданной, если известна функция ее распределения. Эта функция может быть представлена функциональной зависимостью или графически. Данные большинства аналитических определений при наличии генеральной совокупности результатов химического анализа подчиняются закону нормального распределения (распределение Гаусса). Однако закон нормального распределения неприменим для обработки малого числа измерений выборочной совокупности (п < 20). Для обработки таких выборок в химическом анализе используют распределение Стьюдента, которое связывает между собой три основные характеристики ширину доверительного интервала, соответствуюш ую ему вероятность и объем выборки. Прежде чем рассматривать распределение Стьюдента и его применение для обработки данных химического анализа, остановимся на некоторых основных характеристиках выборочной совокупности. [c.269]

Сопоставим погрешности разной природы с основными метрологическими характеристиками воспроизводимостью и правильностью результатов анализа. Отсутствие в Химическом анализе систематических погрешностей обеспечивает его правильность. Кучность отдельных результатов, степень их. близости к среднему значению характеризует воспроизводимость анализа. Воспроизводимость-характеристика случайных погрешностей химического анализа. Ее численной мерой является абсолютное 3 или относительное Зг стандартное отклонение, вычисляемое из результатов нескольких параллельных определений. Количественной оценкой систематической погрешности анализа или правильности служит разность между средним арифметическим результата многократных анализов и истинным значением определяемой величины [c.31]

В химическом анализе содержание вещества в пробе устанавливают, как правило, по небольшому числу параллельных определений (п З). Для расчета погрешностей определений в этом случае пользуются методами математической статистики, разработанными для малого числа определений. Полученные результаты рассматривают как случайную (малую) выборку из некоторой гипотетической генеральной совокупности, состоящей нз всех мыслимых в данных условиях наблюдений. Соответственно различают выборочные параметры (параметры малой выборки) случайной величины, которые зависят от числа наблюдений, и параметры генеральной совокупности, не зависящие от числа наблюдений. Для практических целей можно считать, что при числе измерений /г = 20 30 значения стандартного отклонения генеральной совокупности (а)—основного параметра — и стандартного отклонения малой выборки (я) близки (я ст). [c.26]

ОЦЕНКА ЗНАЧИМОСТИ СИСТЕМАТИЧЕСКИХ ПОГРЕШНОСТЕЙ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА. [c.110]

СИСТЕМАТИЧЕСКИЕ ПОГРЕШНОСТИ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.30]

Методическая ошибка — одна из наиболее трудно поддающихся учету систематических погрешностей химического анализа, которая складывается из погрешностей отдельных химических операций. Ни процессы разложения, ни процессы синтеза химических соединений, равно как и процессы разделения компонентов, которые всегда связаны с образованием новых фаз, никогда не проходят до конца. Стремление любой физико-химической системы к максимуму энтропии и минимуму энергии Гиббса всегда как бы- противодействует стремлению аналитика-экспериментатора выделить полностью определяемый компонент и нацело превратить его в аналитически активное соединение. По той же причине даже условие практической полноты образования и выделения соединений определяемого компонента никогда не гарантирует его чистоты от примесей других компонентов. [c.46]

Рассмотрим применение этой теории к расчету конкретных погрешностей химического анализа, причем будем решать только первую задачу. По степени отклонения от истинного результата погрешности делят на абсолютные, относительные и средние квадратичные (табл. 7,2). Абсолютные погрешности имеют знак, показывающий, в какую сторону отклоняются результаты от истинного (или среднего значения). За средний результат принимается среднее арифметическое х [c.130]

Выбор конкретных значений t/min предела обнаружения аналитического сигнала обусловлен характером распределения величин t/min и Уф около своих средних значений. Если относительно распределения случайных погрешностей химического анализа в большинстве случаев можно без большой погрешности принять гипотезу о нормальности распределения, вблизи предела обнаружения распределение результатов и погрещностей анализа, по мнению многих авторов, не подчиняется нормальному закону. Поэтому ввиду отсутствия какой-либо другой информации о характере распределения при оценке предела обнаружения остается использовать неравенство Чебышева. [c.97]

Студенты изучают принцип действия прибора, который заключается в излучениии маломощной рентгеновской трубкой и фиксировании определенных длин волн излучения. Наличие характерных спектральных линий свидетельствует об элементном составе образца. Интенсивность линий связана с количественным содержанием. Студенты учатся рассчитывать количественные содержания химических элементов с помощью микропроцессора или персонального компьютера путем сравнения с результатами анализа стандартных образцов, осваивают пробоподготовку, метод измерений, рассчитывают нормы погрешностей спектрального анализа. [c.56]

Погрешности химического анализа. Обработка результатов измерений [c.35]

Для предварительного расчета массы генеральной пробы предложены формулы, в которых учтены диаметр максимальных частиц (кусков), до которого измельчен анализируемый материал плотность частиц наиболее богатого минерала содержание определяемого компонента в наиболее богатом минерале число наибольших частиц допустимая погрешность опробования, равная погрешности химического анализа. Однако все эти формулы дают результат с определенной приближенностью, и применять их необходимо с учетом свойств анализируемого материала. [c.632]

Иными словами, информация о систематической погрешности химического анализа может быть получена лишь на фоне случайных погрешностей, а точность ее оценки в принципе не превышает точности оценок воспроизводимости анализа. Отсюда вытекает очевидный принцип уменьшение систематических погрешностей имеет смысл только в том случае, когда они больше или соизмеримы со случайными. Вместе с тем улучшение воспроизводимости, например за счет увеличения числа параллельных анализов, позволяет обнаруживать систематические погрешности, ранее недоступные для определения. [c.111]

Загрязнение осадка посторонними примесями приводит к тому, что состав осадка (весовой формы) нельзя представить при помощи какой-либо определенной химической формулы, а следовательно, точное вычисление содерл<ания того или иного элемента в осадке делается невозможным. Поэтому соосаждение является одним из наиболее важных источников погрешностей гравиметрического анализа, и аналитику приходится принимать меры для ослабления влияния соосаждения иа результаты анализа, [c.117]

Во многих случаях состав сырьевых материалов и продухстоп, полученный путем химического анализа, не составляет точно 100%. Это объясняется как погрешностью определений, так и округлениями принимаемыми при расчетах. Пересчет химического состава материалов на 100%-ный производят следующим образом. Если 2а — общая сумма составных частей материала в процентах по анализу, т — %-иое содержание отдельной составной части по анализу, К — искомая величина для этой составной части при сумме, равной 100%, то [c.29]

Поскольку в дальнейшем основное внимание будет уделено ле-тодам обнаружения и учета погрешностей разного рода, сопутствующих анализу, рассмотрим коротко отдельные этапы в ходе которых вносится наибольший вклад в общую погрешность химического анализа. [c.18]

Приведенные на рис. Ю кривые ошибок реальных методов химического анализа свидетельствуют о снижении относительной ошибки фотометрического и атомно-абсорбционного определений микроколичеств металлов с ростом их содержания в пробе. Однако вопрос о целесообразности увеличения массы анализируемой пробы ради уменьшения погрешности химического анализа требует в каждом конкретном случае специального рассмотрения. [c.25]

В табл. 2 приведены результаты определения содержания бензола в некоторых продуктах переработки сланца, содержащих тиофен, в сравнении с результатами химического анализа. Из данных, приведенных в таблице, видно, что расхождение результатов криоскопического и химического анализов не выходит за пределы погрешности химического анализа. [c.77]

Подобно функции Лапласа для распределений Хп и Стьюдента составлены таблицы, которые находят применение при решении ряда задач, связанных с оценками погрешностей химического анализа и характера их распределения. [c.83]

Таким образом, чтобы оценить случайные погрешности химического анализа, рассчитывают среднее по уравнению (2.3) и характеризуют воспроизводимость дисперсией, стандартным отклонением или относительным стандартным отклонением [см. уравнения (2.4) — (2.6)]. [c.48]

Одна из основных задач аналитика при оценке случайных погрешностей химического анализа — нахождение функции распределения, которой описываются экспериментальные данные. Из математической статистики следует, что случайная величина считается заданной, если известна ее функция распределения. Эта функция может быть представлена графически, в виде [c.42]

Другая трудность применения функции Гаусса — Лапласа связана с необходимостью предварительно установить что результаты химического анализа распределены именно по нормальному закону. Чаще всего на практике дело обстоит именно так, ибо совокупная случайная погрешность химического анализа включает в себя большое число небольших по значениям погрешностей, каждая из которых имеет свой источник и свою причину. И каким бы ни было распределение каждой из таких частичных погрешностей, суммарная случайная погрещность распределена по нормальному закону, если среди всех частных пдгрешностей нет явно доминирующих [c.83]

Химический анализ многостадиен. Поэтому воспроизводимость результатов измерений аналитического сигнала ( ) не совпадает с воспроизводимостью методики анализа в целом (5 ) (обычно в литературе применяют одно обозначение — х). В общем случае > 5, так как значение 5 складывается из совокупности погрешностей отбора пробы (5о. п), погрешностей подготовительных операций пробы перед измерениями (5а. о) и погрешностей измерения (, и) [3] [c.28]

Пример. Достаточно ли пяти параллельных определений при доверительной вероятности 0,95, чтобы обнаружить расхождение в 0,01 при стандартной погрешности химического анализа а=0,03 (предполагается нормальное распределение результатов) [c.80]

Смещение точек, полученных для образцов разной структуры, не превышает значений, обусловленных погрешностью химического анализа эталонов. [c.30]

Давление насыщенного пара является функцией состояния, и изучение его в двойных и многокомпонентных системах составляет метод физико-химического анализа. Для стандартизации этого метода необходимо иметь строгую и полную оценку погрешностей измерения давления пара. [c.149]

Очевидно, что погрешность определяемой концентрации зависит не только от погрешности спектрофотометрического измерения (см. 1.4 и 1.5), но и от погрешности построения калибровочного графика [97—99], погрешности определения длины кювет и обычных погрешностей химического анализа, связанных с приготовлением растворов. [c.21]

Исследование зависимости химического состава получаемых продуктов от времени подъема температуры до оптимальной отражено в табл. 2 и на рис. 2. Изменения, происходящие с ростом времени подъема температуры до оптимальной, настолько малы, что практически ими можно пренебречь и считать погрешностью химического анализа. Таким образом, получить нитрид титана технической чистоты, отвечающий требованиям технических условий, можно при минимальном времени подъема температуры до оптимальной. [c.158]

Погрешность химического анализа обычно фиксируется числом с одной или двумя значащими цифрами. [c.132]

Настоящее учебное пособие посвящено последовательному изложению вопросов, связанных с оценкой погрешностей химического анализа различной природы и со спецификой химического "анализа как метрологической процедуры. Учебное пособие написано по материалам лекций, читаемых для студентов старших курсов, специализирующихся в области аналитической химии. Оно рассчитано на студентов старших курсов и аспирантов химикоаналитических кафедр и лабораторий университетов, химико-тех-нологических и других институтов, в которых аналитическая химия является профилирующей дисциплиной, а также на аналитиков-разработчиков и исследователей, работающих в различных областях. Усвоение материала предполагает предварительное знакомство с аналитической химией и высшей математикой в объеме [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология