Источники погрешностей химического анализа

По источникам происхождения погрешности (ошибки) химического анализа подразделяют на инструментальные, реактивные, методические, погрешности пробоотбора и т. п. Часто в названии содержатся еще более конкретные указания на природу (источник) ошибок —индикаторная ошибка, ошибка соосажде-ния, ошибка натекания, капельная ошибка. [c.23]

ИСТОЧНИКИ ПОГРЕШНОСТЕЙ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.240]

Загрязнение осадка посторонними примесями приводит к тому, что состав осадка (весовой формы) нельзя представить при помощи какой-либо определенной химической формулы, а следовательно, точное вычисление содерл<ания того или иного элемента в осадке делается невозможным. Поэтому соосаждение является одним из наиболее важных источников погрешностей гравиметрического анализа, и аналитику приходится принимать меры для ослабления влияния соосаждения иа результаты анализа, [c.117]

В рассмотренных примерах причина систематических погрешностей заключалась в химических свойствах используемых в анализе соединений. В других случаях источником погрешностей является примесь посторонних веществ в растворах и в реагентах. Так, хлороводородная кислота нередко содержит примеси железа (П1), При фотометрическом определении последнего в виде роданидного комплекса необходимо пользоваться только химически чистой кислотой, иначе железа будет найдено больше, чем его в действительности было в анализируемом материале. [c.56]

Наряду с понятиями - погрешность и ошибка в работах псу химическому анализу часто используется понятие помеха . В этом понятии объединены различные источники погрешностей физической или химической природы, присущие конкретным методам анализа, измерительным схемам и приборам. В методах анализа, основанных на фотоэлектрической и электрометрической регистрации наряду с понятием помеха используют понятие - шум , которое тесно смыкается с понятием фоновый сигнал и в конечном счете определяет предел обнаружения метода (см. 10 гл. П1). [c.23]

Усвоить фундаментальные понятия, касающиеся типов, источников и распространения погрешностей в химическом анализе. [c.64]

Спектральные методы анализа, обладая большой чувствительностью, имеют то преимущество перед другими методами анализа золы, что дают возможность определить одновременно содержание большинства элементов, входящих в ее состав. Влиянием па определение содержания какого-либо элемента других элементов, содержащихся в золе, обычно можно пренебречь. Этим исключается необходимость удаления из пробы так называемых мешающих элементов, т. е. из процесса анализа исключается одна и самых трудоемких операций, сопутствующая химическому анализу и являющаяся к тому же источником различного рода погрешностей. [c.181]

В [225] рассмотрена проблема достоверности решения обратной задачи с использованием данных ММР в более общем виде. Показано, что источником погрешности искомых параметров являются не только погрешности используемых экспериментальных данных (как это предполагали в [220, 221] при численном эксперименте), но и погрешности результатов анализа экспериментальных данных (вторичные экспериментальные результаты), являющиеся результатом обработки их в соответствии с теоретическими функциональными соотношениями. Ниже сопоставлены значения коэффициентов вариации v искомых параметров, определенных с использованием развитых методов и прямых методов химической кинетики (ЭПР, вращающийся сектор) [c.223]

Одним из основных недостатков фотопластинок является неравномерность их эмульсии, представляющая дополнительный источник погрешности анализа, а также длительность и трудоемкость операций по химической обработке фотоматериалов. [c.25]

Эта связь экспериментально устанавливается градуировочной характеристикой. Погрешности конечного результата определения возникают на всех стадиях аналитического контроля. При этом погрешности собственно измерений при анализе и градуировке очень редко доминируют в суммарной погрешности этого конечного результата и часто пренебрежимы малы по сравнению с погрешностями, вносимыми другими стадиями, например физико-химическими процессами отбора проб, разделения, концентрирования, превращения определяемого компонента в форму - источник аналитического сигнала и т.п. [c.219]

Способ ослабления низкоэнергетического у-излучения отличают высокая чувствительность к зольности и влияющим факторам, поэтому требуются их стабилизация или введение корректирующих сигналов. При энергии <7,11 кэВ устраняется влияние Ре, однако остается влияние Са и 5 кроме того, нужны аналитические пробы. С увеличением энергии снижается влияние гранулометрического состава, но растет — флуктуаций химического состава золы, а также плотности, влажности и толщины слоя. Для исключения влияния двух последних параметров стабилизируют насыпную плотность. В работе [31] описан портативный рентгеновский абсорбционный анализатор с источником "Агп и мишенью из серебра. В ФРГ запатентованы способ и устройство анализа состава по отношению интенсивностей прошедшего через пробу и эталон излучения , в Японии — способ измерения сернистости угля, основанный на интенсивности до заполнения, чем обеспечивается одинаковая для разных измерений случайная погрешность . (Ввиду больших погрешностей метод, однако, не получил широкого распространения.) [c.36]

Объективное условие возможности исключения значительной систематической погрешности в методе газовой хроматографии следующее компоненты смеси перед количественным определением в детекторе должны быть полностью разделены в хроматографической колонке, тогда взаимное влияние компонентов смеси, являющееся, как известно, одним из основных источников систематической погрешности в физико-химических методах анализа, в принципе, может быть исключено. При выполнении этого условия источником систематических погрешностей является в основном изменение чувствительности детектора. Контроль чувствительности можно проводить по чистым компонентам, поскольку как при контроле, так и при анализе детектор работает на бинарной смеси газа-носителя и чистого компонента. Сравнительная простота контроля позволяет сделать его регулярным, и тем самым практически исключить значительную по величине систематическую погрешность. [c.157]

Другая трудность применения функции Гаусса — Лапласа связана с необходимостью предварительно установить что результаты химического анализа распределены именно по нормальному закону. Чаще всего на практике дело обстоит именно так, ибо совокупная случайная погрешность химического анализа включает в себя большое число небольших по значениям погрешностей, каждая из которых имеет свой источник и свою причину. И каким бы ни было распределение каждой из таких частичных погрешностей, суммарная случайная погрещность распределена по нормальному закону, если среди всех частных пдгрешностей нет явно доминирующих [c.83]

Чтобы найти причину и источник таких погрешностей, следует кропотливо и придирчиво, шаг за шагом пересмотреть все детали и операции химического анализа реактивы, эталоны, мерную посуду, весы, способы отбора средней пробы, операции осаждения, фильтрования и промывания осадков, отбора аликвотных проб и т. д. В ходе такого пересмотра отдельные операции и детали анализа следует последовательно переоснастить , заменяя реактивы, посуду и т. д. Кроме того, следует попытаться установить связь погрешности с такими внешними условиями, как время (время приготовления растворов, сроки хранения реактивов), температура, состав атмосферы (в отдельных заводских и лабораторных помещениях состав атмосферы может сильно отличаться от среднего), влажность и т. д. В результате тщательного расследования находят источник, а вслед за этим и Т1ричину систематической погрешности, которая может быть устранена или по крайней мере оценена. [c.58]

ВОСПЛАМЕНЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРА, наименьшая т-ра горючего в-ва, при к-рой в стандартных условиях испытаний над его пов-стью образуются пары (газы) с такой скоростью, что после их зажигания внеш. источником возникает самостоят. пламенное горение. В-во не относят к горючим, если при нагрев, до т-ры кипения или активного разложения оно не воспламеняется. В. т. метанола, нащ>., составляет 13 С, к-бутанола 41 С, глицерина 203 X. ВОСПЛАМЕНИТЕЛЬНЫЕ СОСТАВЫ, предназначены для поджигания трудновоспламеняемых пиротехн. составов. Наиб, распростр. состав, содержащий КМОз (окислитель), древесный уголь или Ме (горючее) и поволачную феноло-формальд. смолу (связующее). Известны также составы, в к-рых в кач-ве горючего использ. В, 2г или его сплав с N1, а в кач-ве окислителя — КС10<, Ва(ЫОз>2 и др. ВОСПРОИЗВОДИМОСТЬ результатов химического анализа, отражает степень близости друг к другу результатов, полученных по данной методике. Иногда термин <В.> использ. только для результатов, полученных в разных условиях (разл. исполнители, аппаратура и т. д.), а для результатов, полученных в максимально близких условиях, рекомендуют термин сходимость , однако такая дифференциация не общепринята. Количественно В. характеризуют стандартным (средним квадратическим) отклонением относит, стандартным отклонением Зг или величиной 1/5г. Большей В. соответствует меньшее значение Для совокупности результатов анализа, полученных в одинаковых условиях, 5 и Зг характеризуют рассеяние я результатов единичных определений С/ относительно среднего (С) вследствие случайных погрешностей [c.108]

Выбор метода анализа — задача достаточно сложная, так как леобходимо учитывать метрологические характеристики (предел обнаружения, воспроизводимость и ошибку определения элемента), химический состав и количество пробы, производительность, число определяемых кроме серы элементов н возможные ошибки анализа, связанные с их присутствием, и т. д. Отметим, что зачастую сера в нефтепродуктах содержится в микроколичествах, поэтому при выборе и разработке методики ее определения необходимо принимать меры к уменьшению или даже полному устранению потенциальных источников погрешностей, обусловленных отбором проб, хранением нефтяных продуктов, стабильностью стандартных веществ, чистотой в лаборатории [1, 2]. Особое внимание следует обратить на возможные потери определяемого элемента и загрязнение анализируемого образца при подготовке его к анализу. [c.42]

Эта таблица сопровождалась следующими замечаниями авторов Простой взгляд на эти числа показывает столь замечательное по своей простоте сближение, что в нем нельзя не узнать тотчас же существования физического закона, способного быть обобщенным и распространенным на все элементарные вещества. На самом деле произведения эти, выражающие емкость (теплотную) атомов различной природы, столь близки к тому, чтобы быть равными, что небольшого различия их невозможно не приписать неизбежным погрешностям, как при измерении теплоемкостей, так и при химическом анализе (на котором основано определение атомных весов) в особенности же еще, если принять во внимание то, что в известных случаях погрешности, происходящие из двух таковых источников, могут быть с одним и тем же знаком и, следовательно, будут суммироваться в результате. Так как число и разнообразие веществ, с которыми мы имели дело, не позволяет рассматривать чисто случайным вышеуказанное соотношение, то мы н считаем себя вправе вывести следующий закон [c.132]

Как и при любом физическохМ измерении, при взвешивании допускается некоторая погрешность. Несомненно, взвешивание является наиболее достоверной стадией химического анализа погрешность, присущая этой операции, обычно составляет доли миллиграмма. Из всех источников ошибок при взвешивании наибольшую вызывает взвешивание в атмосфере воздуха, а не в пустоте и изменения температуры. [c.307]

Дадим краткий анализ точности, с которой полярографически определяют константы скорости быстрых электродных химических реакций. Наиболее существенный в то же время специфичный источник погрешностей обусловлен прежде всего субъективным фактором — умением исследователя установить, имеет ли он дело с кинетикой объемной, объемно-поверхностной, либо поверхностной реакции. В настоящее время подобная диагностика не составляет особого труда [3, 9]. Если не учитывать указанный субъективный фактор, то, согласно работе Штрелова [22], погрешность полярографического определения констант скорости быстрых объемных реакций чаще всего не выше 30%. Учитывая, что речь идет о кинетике весьма быстрых реакций, подобная точность во многих случаях вполне приемлема. Точность же полярографического исследования констант скорости медленных реакций порядка (5—10%) и определяется интервалом анализируемых концентраций [8]. [c.26]

Методом выявления основных источников систематических погрешностей хроматографического анализа является изучение физической модели МКХА, включающее как экспериментальные исследования, так и расчетные оценки. Как правило, методика состоит из ряда операций, таких, как поглощение определяемых компонентов в различных ловушках и их последующее выделение, экстракция, проведение химических реакций, концентрирование и др., и лишь как заключительный этап — хроматографическое разделение, детектирование и измерение аналитического сигнала. [c.433]

Фотометр, помимо анализа химических волокон, может быть использован при контроле других материалов, в том числе и неполимерных. В работе [144] приведены результаты определения содержания Na l в воде с применением источника Fe и молибдена в технологических растворах с применением источника "° d. Чувствительность анализа для Na l в кювете толщиной 1 мм и для молибдена с толщиной слоя 10 мм равна 0,3—0,5 г/л. При слое толщиной 2 мм определение молибдена возможно при концентрациях до 200 г/л со среднеквадратичной погрешностью 1 г/л. [c.115]

Центного определения содержания мешающих элементов может создаться впечатление, что при этом исчезает основное преимущество простой абсорбциометрии — ее простота. В этих уело-виях, казалось бы, перспективнее рентгенофлуоресцентный метод, тем более что абсорбционный метод после внесения поправки на влияние мешающего элемента и флуоресцентный (как это показано в гл. 2 на примере бескристального рентгенофлуоресцентного определения хлора в волокнах на установке, изображенной на рис. 17) обеспечивают примерно одинаковую точность. Однако абсорбционный метод анализа с поправкой на мешающие элементы все-таки заслуживает предпочтения, в особенности при контроле химических волокон и тканей, вследствие большей простоты и быстроты определения, обусловленной отсутствием жестких требований к подготовке образцов и к точности определения мешающего элемента. Введение поправок на содержание мешающих элементов оправдано, когда их число не превышает двух-трех. При большем числе мешающих элементов поправки — это дополнительные источники погрешности, которые, накапливаясь, понижают точность определения основного элемента. [c.119]

В ней удачно сочетается достаточно строгое изложение фундаментальных теоретических основ с подробным опнсаиием обширного методического материала, касающегося различных аспектов практического использования эмиссионного спектрального анализа, например способов подготовки проб к анализу, выбора источника излучения и условий возбуждения спектров, измерения и преобразования интенсивности спектральных линий, а также статистической обработки полученных данных. Обсуждаются специфические особенности, преимущества и недостатки спектрографического спектрометрического и визуального методов регистрации спектров, рассматриваются вопросы организации работы спектральной лаборатории и, наконец, даются конкретные рекомендации по анализу металлов и сплавов. Большое внимание уделено также применению ЭВМ для обработки результатов измерений. Кроме того, в книге приведены полезные в практическом отношении таблицы физико-химических постоянных, таблицы наиболее удобных для анализа спектральных линии и вспомогательные таблицы, необходимые при преобразовании интенсивностей и определении погрешностей анализа. [c.5]

Результат анализа высоко чистых веществ может быть искажен за счет некоторых специфических источников погрешностей, которые не проявляются при более высоких содержаниях той же примеси. Таким источником может быть окружающая среда (материалы применяемых сосудов, воздух), химические я физические операции с пробой или сорбция примесей на стшг ках. сосудов. Оценка вклада этих погрешностей в конечный per [c.11]

Фотометрические методы в химическом анализе сводятся к измерениям, в основу которых положено свойство растворов поглощать или рассеивать лучистую энергию. К ним относятся колориметрия, спектрофото-метрия, турбидиметрия и нефелометрия. Во всех этих методах используются химические реакции, при которых определяемые элементы, вступая в соединения, образуют соответствующие светопоглощающие или светорассеивающие системы. Фотометрические методы наиболее применимы для определения малых количеств веществ. При рядовой работе погрешность определения лежит около 2% (относительных). Применение спектрофотометров позволяет распространить эти методы и на определение элементов при относительно высоком процентном содержании их с точностью, приближающейся к точности обычного весового и объемного анализа, если химизм процесса такую точность гарантирует . Многие элементы могут вступать в реакции, в результате которых образуются окрашенные соединения, являющиеся основой колориметрических методов. Для определения интенсивности получаемых окрасок используется источник света, дающий сплошной спектр в видимой части, а светопо-глощение анализируемого раствора сравнивается с светопоглощением стандартного раствора. Сравнение можно осуществлять различными способами, например 1) введением титрованного раствора определяемого вещества в раствор для сравнения до получения одинаковой с анализируемым раствором окраски 2) сравнением окраски анализируемого раствора с серией стандартов, в которых содержатся определенные количест- [c.160]

Случайные ошибки, характеризующие точность анализа с точки зрения воспроизводимости результатов измерений, подчиняются статистическим закономерностям. Они объясняются случайными причинами, вследствие которых результаты измерений одной и той же величины всегда отличаются друг от друга на некоторые беспорядочно изменяющиеся значения. К источникам случайных ошибок можно отнести статистические погрешности, обусловленные квантовой природой рентгеновского излучения аппаратурные погрешности, связанные с произвольными изменениями режима работы источников рентгеновского излучения и с различными нестабильностями спектрометрической аппаратуры погрешности подготовки образцов — неоднородность по толщине, химическому составу, физико-химическим и физическим свойствам погрешности, связанные с неидентич-ностью геометрических параметров измерения (взаимное расположение друг относительно друга источника рентгеновского излучения, образца и детектора), с построением градуировочных графиков и взятием отсчетов по ним, а также другие погрешности, вызванные случайными колебаниями самых различных факторов на любом из этапов рентгеноспектрального анализа. [c.28]

Изменение I, м.б. связано с т. наз. реакц. вторичной эмиссией, к-рая возникает при анализе хим. соед., наличии оксидных пленок на пов-сти образца, при использовании химически активных первичных ионов, в присут. реакционноспособных остаточных газов в ионных микроанализаторах. Реакционная эмиссия м.б. источником больших систематич. погрешностей анализа, однако ее используют для увеличения воспроизводимости и снижения пределов обнаружения. [c.260]

Сцинтилляционный спектральный анализ золотосодержащих руд основан на непрерывном введении порошковой пробы в плазму источника и регистрации сигналов, возникающих при попадании отдельных частиц самородного золота. Дискретный характер нахождения золота позволяет осуществлять синхронную с сигналом регистрацию, что ведет к значительному увеличению отношения сигнал — шум и снижению предела обнаружения по сравнению с непрерывной регистрацией [1]. Случайный характер попадания частиц золота различных размеров нри сравнительно малой аналитической навеске, присущей сцинтилляциопному анализу, вызывает химическую неоднородность, возрастающую с уменьшением числа частиц. Поэтому в области малых содержаний основной вклад в дисперсию результатов вносит не аппаратурная погрешность аналитического устройства, а неоднородность анализируемого материала. Это обстоятельство требует уточнения общепринятых критериев и способов оценки метрологических характеристик сцинтилляционного анализа. [c.140]