Погрешность гравиметрического анализа

Погрешности гравиметрического анализа зависят главным образом от полноты осаждения и от чистоты получаемого осадка. Кроме того, как и во всяком другом методе анализа, могут быть случайные погрешности. [c.203]

Погрешности в гравиметрическом анализе [c.391]

Реагент-осадитель, осаждаемая и гравиметрическая формы должны отвечать определенным требованиям. Определяемый компонент должен осаждаться по возможности более полно (растворимость не более 10 —моль/дм ), при этом остальные компоненты должны оставаться в растворе. Необходимо, чтобы осаждаемая форма легко и полностью превращалась в гравиметрическую, а последняя имела бы строго постоянный, точно известный химический состав и была бы устойчива на воздухе. Для уменьшения погрешностей анализа желательно, чтобы гравиметрическая форма имела возможно большую молярную массу, а содержание определяемого элемента в молекуле было меньшим. Эти требования могут быть выполнены путем правильного выбора реагента-осадителя, условий осаждения, фильтрования, промывания и прокаливания осадка. [c.141]

Гравиметрический анализ в области содержаний определяемого компонента нескольких десятых процента и больше характеризуется очень высокой точностью. Ориентировочную погрешность гравиметрического метода можно оценить с помощью формулы (7.9). В лабораторных работах по гравиметрическому методу обычно требуется определить массу вещества в пересчете на заданное соединение. Например, при анализе сульфата результат определения часто пересчитывают на содержание 50з по формуле [c.153]

Наиболее существенным достоинством гравиметрического метода является высокая точность анализа. Обычная погрешность гравиметрического определения составляет 0,1- -0,2%. При анализе пробы сложного состава погрешность возрастает до нескольких процентов за счет несовершенства методов разделения и выделения анализируемого компонента. К числу достоинств гравиметрического метода относится также отсутствие каких-либо стандартизаций или градуировок по стандартным образцам, необходимых почти в любом другом аналитическом методе. Для расчета результатов гравиметрического анализа требуется знание лишь молярных масс и стехиометрических соотношений. [c.167]

В химико-аналитических расчетах довольно часто приходится использовать разности измеренных величин, их суммы, произведения и т.д. Например, по разности двух взвешиваний определяют массу осадка в гравиметрическом анализе, по разности оптических плотностей находят светопоглощение компонента и т. д. Поэтому расчет погрешности разности или произведения имеет прямой практический интерес. [c.133]

Загрязнение осадка посторонними примесями приводит к тому, что состав осадка (весовой формы) нельзя представить при помощи какой-либо определенной химической формулы, а следовательно, точное вычисление содерл<ания того или иного элемента в осадке делается невозможным. Поэтому соосаждение является одним из наиболее важных источников погрешностей гравиметрического анализа, и аналитику приходится принимать меры для ослабления влияния соосаждения иа результаты анализа, [c.117]

Так, при определении массы осадка в гравиметрическом анализе ее находят как разность масс тигля с осадком и без него. Если при обоих взвешиваниях использованы гири одного и того же градуировочного набора (одни и те же гири), их систематические погрешности будут исключены. При использовании других гирь даже того же достоинства систематические погрешности могут сложиться (если они имеют разный знак) [c.809]

Из подготовленной средней пробы берут точную навеску для анализа обычно на аналитических весах. Примерную навеску для анализа рассчитывают заранее, исходя из ориентировочного содержания определяемого компонента в пробе и характера количественных измерений. При проведении, например, гравиметрических определений навеску для анализа берут с таким расчетом, чтобы масса прокаленного осадка была 0,05...0,3 г. При уменьшении массы заметно возрастает относительная погрешность взвешивания, а увеличение массы осадка, не давая никаких преимуществ, может привести к увеличению длительности анализа. В разработанных аналитических прописях масса навески или способ ее расчета обычно указывается. При взвешивании воз-душно-сухих негигроскопичных проб обычно обходятся без особых предосторожностей. Необходимые меры предосторожности, при взвешивании гигроскопических проб указываются в аналитических прописях. [c.18]

Желательно, чтобы у гравиметрической формы была большая относительная молекулярная масса и содержание определяемого элемента в ней было возможно меньшим. Вполне понятно, что чем меньше содержание анализируемого элемента во взвешиваемом осадке, тем меньше будут сказываться погрешности взвешивания на результатах анализа. [c.152]

Проиллюстрируем стиль постановки и решения прямой задачи теории ошибок примерами расчетов предельных погрешностей конечных результатов, полученных с использованием гравиметрического, титриметрического, фотоколориметрического и эмиссионного спектрального методов химического анализа. [c.121]

Вернемся к задаче проверки правильности результата химического анализа путем сравнения его с независимыми данными. Проверяемый результат, являясь средним из нескольких параллельных определений, представляет собой случайную величину . Результат же, используемый для сравнения, в ряде случаев можно считать точной (действительной) величиной а, т.е. константой. Это может быть тогда, когда случайная погрешность результата, используемого для сравнения, намного меньше, чем проверяемого, т.е. пренебрежимо мала. Нанример, в способе "введено-найдено" заданное содержание определяемого компонента обычно известно значительно точнее, чем найденное. Аналогично, нри использовании СО паспортное значение содержания также можно считать точной величиной. Наконец, и при анализе образца независимым методом содержание компонента может быть определено с точностью, намного превышающей точность проверяемой методики - например, при проверке атом ПО-ЭМИС с ионной методики с помощью гравиметрической (о типичных величинах случайной погрешности различных методов см. с. 9). Во всех этих случаях задача сравнения данных с математической точки зрения [c.15]

Масса навески пробы для анализа должна быть такой, чтобы массу взвешиваемой (весовой, гравиметрической) формы осадка можно было бы определить на аналитических весах с погрешностью, не превышающей допустимого значения. [c.24]

Методы первой группы разработаны для непосредственного количественного анализа компонентов пробы смеси без предварительного ее растворения. К ним относятся в основном гравиметрические методы. Другие методы этой группы (радиометрические, фотографические, кондуктометрические и пр.) используются редко, так как дают большие погрешности. [c.54]

Так как в гравиметрическом методе определения растворимости начальной и конечной ступенями анализа является взвешивание, то погрешность метода определяется, в основном, погрешностями взвешивания. Поэтому гравиметрический метод считается наиболее пригодным для определения высоких и средних растворимостей. Достоинством гравиметрического метода является высокая точность (Ю - Ю" ) и отсутствие необходимости в градуировке. Использование соответствующих реагентов - осадителей делает метод селективным и специфичным, что позволяет проводить анализ насыщенных многокомпонентных растворов [77-86]. [c.278]

Основы гравиметрического анализа — исторически первого метода количественного химического анализа — сложились к середине XIX в. благодаря работам многих ученых, особенно англичанина Р. Бойля, щве-дов Т. У. Бергмана (1735—1784) и Й. Я. Берцелиуса (1779—1848), немцев М. Г. Клапрота (1743—1817), Г. Розе, К. Р. Фрезениуса. В уже упоминавшейся книге К. Р. Фрезениуса Введение в количественный анализ (1846) бьши охарактеризованы не только основные принципы, но и практические приемы гравиметрического метода, включая важнейший из них — операцию взвешивания на аналитических весах, которые применял еще Р. Бойль в середине XVII в. Ко времени К. Р. Фрезениуса погрешность взвешивания на аналитических весах (до 0,0001 г) была уже практически та же, что и ошибка взвешивания на современных аналитических весах повседневного использования ( 0,0002 г). [c.38]

Как отмечено в разд. 2.4, существует много источников систематических погрешностей. Среди них — методические, связанные с загрязнениями пробы, влиянием посторонних компонентов, потерями определяемого компонента вследствие неадекватной пробоподготовки, неполным промьшанием осадка в ходе гравиметрического анализа, индикаторными погрешностями в титримет-рии и т. д. инструментальные, вызванные неправильной градуировкой приборов субъективные, связанные с личными особенностями аналитика недостатками зрения, привычкой предпочитать четные или нечетные значения измеренных величин и т. д. Систематические погрешности могут быть постоянными, не зависящими от концентраций компонентов, и пропорциональными, концентрационно зависимыми. Например, постоянная систематическая погрешность может возникнуть вследствие загрязнения реагентов, а пропорциональная — из-за неправильной градуировки прибора. Разумеется, они могут присутствовать и одновременно. [c.433]

Химика-аналитика часто интересует не сама по себе оценка систематической погрешности, а в большей мере — методы ее устранения и уменьшения. Существует несколько способов для достижения этой цели с некоторыми из них мы коротко ознакомимся на 1 римере инструментальных ошибок весового (гравиметрического) й объемного (титримвтрического) анализов. [c.39]

Погрешности метода, или инструментальные погрешности, связаны с методом и прежде всего с инструментом для измерения аналитического сиг-йала. Самый простой пример ошибок такого типа — погрешность взвешивания на аналитических весах, обусловливающая систематическую погрешность гравиметрического метода анализа. Так, если погрешность взвешивания составляет 0,2 мг, то минимальная относительная погрешность гравиметрического определения (при навеске 1 г) составит 0,02%. Периодическая проверка аналитических приборов (спектрофотометры, иономеры, поляро-графы, хроматографы и т. д.) сводит к минимуму систематическую составляющую инструментальных погрешностей. Так как в большинстве методов анализа используют образцы сравнения, то к погрешностям метода часто относят погрешности образцов сравнения, в частности стандартных образцов, обусловленные несоответствием истшшого и номинального содержания в них компонента, различием общего химического состава и структуры анализируемого образца и образца сравнения. Инструментальная погрешность обычно составляет лишь небольшую долю общей погрешности результата химического анализа. [c.37]

Гравиметрический анализ заключается в выделении вещества в чистом виде и его взвешивании. Чаще всего такое выделение проводят осаждением. Реже определяемый компонент выделяют в виде летучего соединения (методы отгонки). В ряде случаев гравиметрия — лучший способ решения аналитической задачи, например при анализе образцов с содержанием определяемого компонента более 0,1%, особенно если требуется проанализировать ограниченное число проб. Погрешность охфеделения не превышает 0,1—0,2%. Гравиметрия — это абсолютный (безэталон-ный) метод. [c.5]

Молекулярная масса гравиметрической формы должна быть по возможности большей. Тогда относительная погрешность определения в меньшей мере влияет на результаты анализа. Например, фосфор можно определить в виде М гРгО или Р205-24МоОз. Содержание фосфора во втором соединении в 16 раз меньше, чем в первом. Абсолютная погрешность при взвешивании на аналитических весах составляет 0,0001 г. Поэтому относительная погрешность во втором случае в 16 раз меньше. [c.209]

Долгое время в основе количественного элементного анализа органических веществ был гравиметрический метод. Однако этот метод имеет ряд существенных недостатков, основным из которых является длительность выполнения анализа. Кроме того, при анализе веществ, синтез которых является трудоемким и многостадийным. требовалось вести большую работу по наработке пробы для анализа, что также сильно увеличивало продолжительность анализа. В связи с этим был разработан органический микроанализ. Однако взятие микронавески и особенно взвешивание небольшой массы продуктов сгорания микронавески на фоне большой массы поглотительных сосудов с поглотительными веществами приводили к большим погрешностям. [c.815]

Расчетный метод —это метод, в котором конечный результат находят из результатов измерений (таких величин, как масса образца, объем раствора тит-ранта, масса осадка), полученных в процессе анализа, путем вычислений, основанных на фундаментальных физических или химических законах [3.2-6). При использовании расчетных методов от аналитика требуется лишь измерить все величины, необходимые для получега1я конечного результата, провести необходимые расчеты и оценить погрешности данных. Примерами расчетных методов химичес10)го анализа являются титриметрический, гравиметрический и кулонометрический методы (см. разд. 7.1, 7.2 и 7.3). [c.86]

При достаточно продолжительном измерении радиоактивности удается определять до 0,25% [406] и даже 0,1—0,05% калия [387, 1347] в анализируемом объекте. Минимальная определяемая концентрация калия при анализе растворов — около 0,05 моль л [697, 1405]. Погрешность определения обычно не превышает 1—2% [17, 191, 697, 1304] Точность определения описанным методом сравнивалась с точностью других методов. Найдено, что отклонения от гравиметрического нитрокобальтиатного метода в среднем около 4% [282, 1304], отклонения не наблюдались при сравнении с хлороплатинатным методом [2917]. [c.108]

К первому типу относят погрешности известной природы, которые могут быть рассчитаны а priori до определения компонента и учтены введением соответствующей поправки. Примеры таких погрешностей — индикаторные ошибки и ошибки измерения объемов в титриметрии, ошибки взвешивания в гравиметрическом методе анализа (см. гл. 9). [c.40]

Гравиметрическая форма не должна изменять свою массу иа воздухе из-за поглощения паров воды и оксида углерода (IV) или вследствие частичного разложения. Для точности определРиия желательно также, чтобы гравиметрическая форма имела возможно большую молярную массу и содержа.яа как можно меньше атомов определяемого элемента в молекуле. При этом погрешности определения (ошибки взвешивания, потери при перенесении осадка на фильтр и т.п.) меньше сказываются на результате анализа. [c.193]

В производственных условиях при анализе сплавов, концентратов, руд, солей, удобрений, шлаков и т. п. требуется определять элементы при их высоком содержании. Обычно такие определения выполняют продолжительными гравиметрическими и титриметри-ческими методами, часто требующими отделения определяемого компонента от большинства сопутствующих элементов. Более быстрые фотометрические методы неприменимы из-за высоких оптических плотностей (выше 0,8). Для уменьшения оптической плотности раствор разбавляют, что вызывает при больших разбавлениях ошибки, связанные с измерениями объемов. Более разбавленный раствор можно приготовить также уменьшением навески точность в таком случае обусловливается только погрешностью взвешивания. [c.43]

Обычно по техническим условиям допустимая погрешность анализа составляет десятые доли процента. Для соблюдения такого требования масса Ьесовой формы осадка должна быть не менее 100 мг. При очень большой массе осадка возрастает количество реактивов и объем растворов, что затрудняет работу. Поэтому массу гравиметрической формы осадка ограничивают в пределах нескольких десятых долей грамма путем выбора соответствующей исходной навески анализируемого вещества. [c.24]

Подобно гравиметрическому методу, кулонометрия обладает тем преимуществом перед другими методами анализа, что коэффициент пропорциональности между измеряемым аналитическим сигналом и кон-цетрацией выражается известными физическими константами, поэтому в кулонометрии не требуется проводить калибровку прибора или применения стандартных растворов. Всем видам кулонометрического метода свойственны высокие метрологические характеристики (малая погрешность анализа, высокая правильность, воспроизводимость, селективность). Эти характеристики метода главным образом зависят от точности момента завершения контролируемой электрохимической реакции и способа измерения количества электричества, а не от интервала концетраций (во многих других методах ошибка определения по мере убыли концентрации возрастает). [c.284]