Углерод размер иона

В связи с этим были сделаны некоторые предполюжения относительно образования подобных систем, а именно, если такие системы образуются при дегидрировании колец, сгруппированных в виде треугольника, то свободные радикалы образуются в тех случаях, когда дублет является низшим энергетическим состоянием. Примером такой структуры является перинафтил, изображенный на рис. 44, а. Практически все первичные асфальтены из нефтей содержат гетероатомы (N), а также образующие комплексы ионы тяжелых металлов (Ni + и V +), на что указывает устойчивость этих веществ к окислению. Если координационные числа гетероатомов и углерода отличаются друг от друга, то в сферическом объеме, равномерно заполненном конденсированными системами колец, создаются пустоты, которые могут быть заполнены ионами металлов. При этом могут возникнуть структуры, подобные порфи-ринам. В случае образования дырки небольших размеров возникает радикал (рис. 44, б). При больших пустотах могут возникнуть бирадикальные состояния даже в отсутствие гетероатомов, за счет структурных дефектов (рис. 44, в). Специальные измерения изменений соотношения ЭПР-сигналов в растворах асфальтенов ( U) показали, что ионы ванадия размещаются как во внутренних дефектах молекулярных слоев, так и частично занимают межслоевое положение. [c.225]

Сэндвичевая структура является самой устойчивой не только для ковалентных комплексов, использующих -орбитали, но н для ионных кристаллов — для катиона и двух отрицательно заряженных циклов. Интересно и необычно строение комплекса бериллия. Предложены два возможных строения [Ве(ср)г]. Первое основано на интерпретации данных по дифракции электронов в газовой фазе [65] (рис. 13.20, а). Атом бериллия приближен к одному циклу, расстояние между двумя циклами (337 пм) определяется отталкиванием между ними, что вытекает из ван-дер-ваальсова радиуса углерода (167—170 пм). Малый по размерам ион Ве + поляризует л-облако одного цикла, и образуются энергетически выгодные короткая ковалентная связь и длинная ионная связь. Второе возможное строение, по рентгеноструктурным данным, для твердого бериллоцена — смешанный сэндвич, содержащий а-связь металла с одним циклом и л-связь с другим [66] (рис. 13.20,6). [c.437]

СВЯЗИ между атомами и структуры элементов. При плавлении металлов металлическая связь частично сохраняется в расплаве. При плавлении таких макромолекулярных веществ, как например, углерод, разрываются почти все связи. Стандартная энтальпия плавления изменяется подобным образом, в соответствии с порядковым номером (зарядом ядра) элемента. Зависимость температуры кипения от порядкового номера элемента показана на рис. 15.3. Стандартные энтальпии испарения (разд. 8.1) изменяются аналогично. На рис. 15.4, а показана зависимость значений атомных радиусов от порядковых номеров элементов, а на рис. 15.4, б сравниваются размеры некоторых атомов и ионов. [c.359]

В присутствии таких Со(1П)-комплексов скорость гидролиза амидной связи увеличивается в 10 раз по сравиеиию со скоростью щелочного гидролиза. Подобное ускорение реакций сравнимо со скоростями, полученными для карбоксипептидазы А и ее субстратов. Отметим, что в процессе а, который, по-видимому, предпочтительнее процесса б в случае иона Со(П1), карбонильная группа поляризуется и гораздо легче атакуется молекулой воды извне, чем в отсутствие комплекса. Таким образом, ион металла опять-таки играет роль сверхкислоты. Другими словами, прямая поляризация карбонильной группы ионом металла создает более электрофильный центр на атоме углерода. Естественно, различные ионы металла в этом отношенпп обладают различными свойствами, зависящими в основном от их общего заряда, размера, координационного числа и легкости замещения (обычно) координированной молекулы воды. [c.358]

Успех создания литий-ионных аккумуляторов обусловлен способностью углерода к обратимой интеркаляции лития. Электрохимические характеристики углеродного анода, литий-ионного аккумулятора определяются микро- и макроструктурой и поверхностными свойствами углерода. В данной работе исследовано влияние рентгеноструктуриых и макроструктуриых (размер и форма частиц ) параметров и поверхностных свойств углерода на емкостные характеристики электрода (Q р и Q, ), Кулоновскую эффективность зарядно-разрядного процесса (o=Q р / Q, ) в первом и последующих циклах, интервал рабочих плотностей тока, стабильность характеристик в процессе циклировання. [c.89]

Это обусловлено, вероятно, тем обстоятельством, что по мере увеличения размера атома уменьшается прочность связи между ядром и периферическими электронами, в результате они приобретают способность легче поляризоваться и, следовательно, легче вступать во взаимодействие с образованием связи. Кроме того, чем больше размер иона (или группы), тем меньше энергия его сольватации, т. е. тем меньшую энергию необходимо затратить для частичного или полного удаления окружающих его молекул растворителя, без чего невозможна атака атома углерода этим ионом (или группой). Сочетание этих двух факторов приводит к тому, что объемистый ион I" является более активным нуклеофилом по сравнению с малым ионом Р", несмотря на то, что ион Р- представляет собой значительно более сильное основание, чем ион 1 . [c.109]

Органические лиганды применяются для экстракции катионов металлов из водных растворов органическими растворителями, такими, как хлороформ, тетрахлорид углерода или бензол. Органический реагент должен быть нейтральным, поскольку обычно его вводят в экстракционную систему в виде раствора в органическом растворителе, но если нужно экстрагировать гидратированные катионы металлов, следует применять такой реагент, который может диссоциировать на протон и заряженный лиганд, способный компенсировать заряд катиона металла при образовании нейтрального комплекса. Селективность реагента обеспечивается а) выбором соответствующего донорного атома согласно принципу жестких и мягких кислот и оснований (см. разд. 14.5.3), б) в случае хелатообразующих реагентов выбором клешни с размером, соответствующим размеру иона металла, связываемого в комплекс (см. разд. 14.6), в) соответствующим изменением pH и г) изменением природы органической фазы, в которую должен переходить комплекс. В качестве примера реагентов, применяемых в экстракции, можно привести следующие [c.300]

Для выяснения факторов, вызывающих аномальный, с точки зрения статистической теории, распад молекул при электронном ударе, использовались в качестве модели н-парафиновые углеводороды, содержащие от 6 до 30 атомов углерода в молекуле [40]. Обработка их масс-спектров показала, что выход тяжелых ионов (с числом атомов углерода в ионе т 15) не зависит от т и ге, а определяется только [п — т), т. е. размером нейтрального осколка. Для малых т (3—15) выход ионов зависит как от п, так и от т. [c.31]

Возьмите четыре пробирки. В первые две внесите одинаковые по размеру кусочки мрамора, в третью и четвертую — внесите по грануле цинка. В первую и третью пробирки налейте по 2 мл 2 н. раствора уксусной кислоты, а во вторую и четвертую — по 2 мл 2 н. раствора соляной кислоты. По интенсивности выделения пузырьков оксида углерода (IV) (1 и 2 пробирки) и водорода (3 и 4 пробирки) сделайте вывод об активности растворов уксусной и соляной кислот одинаковых концентраций. Напишите уравнения реакций в ионной форме. [c.90]

Для проведения аналитических определений достаточно, чтобы размеры ячейки, а также условия проведения измерений оставались постоянными, а неизвестную концентрацию электролита можно было бы определить из калибровочной кривой. Таким образом проводят определение, например СО2, выделяющегося при элементном анализе (разд. 7.5), определяя электропроводность щелочных растворов после адсорбции двуокиси углерода (уменьшение электропроводности при исчезновении ОН-ионов). [c.164]

Цеолиты типа молекулярных сит легко вступают в реакции ионного обмена. Ионы натрия, ограничивающие вход молекул через восьмичленное кислородное кольцо в молекулярных. ситах типа 4А, можно удалить обменом на ионы кальция. Поэтому на этом материале не могут адсорбироваться молекулы размером более 5А. На рис. 2 показано влияние степени замещения ионов натрия ионами кальция на адсорбционные свойства. Молекулярные сита типа А, в которых более 30% натрия заменены катионами кальция, адсорбируют молекулы размерами до 5А и выпускаются как сита типа 5А. (промышленные молекулярные сита типа 5А, выпускаемые фирмой Линде содержат около 70% катионов кальция и лишь 30% натрия).- Как видно из рис. 2, двуокись углерода, диаметр молекулы которой равен 2,8 А, адсорбируется одинаково хорошо на молекулярных ситах типа 4А и 5А. Изобутан (диаметр молекулы 5,6 А) не адсорбируется на обоих 4,9 А) не может адсорбироваться до замены примерно 30% материалах. С другой стороны н-бутан (диаметр молекулы ионов натрия кальцием при большей полноте замены натрия он адсорбируется очень быстро. Таким образом, молекулярные сита типа 5А адсорбируют не только все те вещества, которые адсорбируются на ситах типа 4А, но и углеводороды нормального строения, не адсорбируя углероды, изостроения и циклические углеводороды, содержащие более, чем трехчленные циклы. [c.201]

Неполное заполнение внедряемым веществом межслоевых объемов оценивается количественно как фактор заполнения [6-10]. Он определяется методами темнопольной просвечивающей электронной микроскопии (по размерам блоков муаров) или рентгеноструктурного анализа. Расчетная плотность заполненного внедренного вешества на единицу площади поверхности углеродного слоя и расчетная плотность атомов углерода на единицу площади слоя позволяет получить стехиометрическую формулу соединения СупМС1з <, где у — расчетное отношение атомов углерода к числу ионов металла для одного слоя, п — ступень внедрения, — избыточное количество атомов хлора. [c.286]

Нитрат-ион и карбонат-ион обладают двоесвязными структурами N01 и СО3, а не структурами NO4 и OJ . Этим они отличаются от соответствующих оксианионов следующих, более тяжелых элементов V и VI групп, POj и SOj. Сравнительно меньший радиус атомов углерода и азота обусловливает большее перекрывание ге-типа между их р-ор-биталями и доступными для перекрывания р-орбиталями атомов кислорода, в результате чего образуются прочные я-связи. Так как атомы третьего и последующих периодов обладают намного большими размерами, перекрывание их р-орбиталей с р-орбиталями атомов кислорода оказывается значительно более слабым и it-связи между этими атомами играют гораздо меньшую роль. [c.360]

Подготовка анионитов. Анионит измельчают, просеивают, отбирают фракцию с размером зерен 0,5—0,25 мм и обрабатывают насыщенным раствором хлорида натрия так же, как и катионит. Затем анионит переносят в делительную воронку и промывают 2%-ным раствором соляной кислоты до полного удаления ионов железа (проба с роданидом аммония). После этого анионит промывают десятикратным объемом дистиллированной воды, 5%-ным раствором щелочи, а затем 10%-ным раствором щелочи до отрицательной реакции в фильтрате на хлорид-ион (проба с нитратом серебра). Заканчивают подготовку анионита промыванием дистиллированной водой, освобожденной кипячением от двуокиси углерода и затем охлажденной. Промывку прекращают после получения в фильтрате нейтральной реакции по фенолфталеину. [c.88]

Стальной катод сначала покрывается тонкой пленкой титана вследствие диспропорционирования Ti b и Ti l, затем осадок формируется в виде уплотненного скопления призмочек. Размеры кристаллов увеличиваются с понижением плотности тока и повышением температуры. Кристаллизация улучшается в отсутствие ионов Т1 +. Понижение концентрации хлоридов титана в расплаве вызывает измельчение кристаллов. К такому же эффекту приводит присутствие в расплаве кислородных соединений, углерода, азота, ионов А1 +, Mg +, V +, Ni + и некоторых других. [c.299]

В 1967 г. Ч. Петерсен (США) сообщил о синтезе новых гетероциклических эфиров, содержащих несколько атомов кислорода, соединенных мостиками СНгСНг. Они получили название краун-эфиров. В приведенном ниже краун-эфире цифра 18 означает число атомов углерода, а цифра 6 — число атомов кислорода. Краун-эфиры образуют прочные комплексы с ионами щелочных и щелочно-земельных металлов, которые входят в полости эфиров. Прочность комплексов зависит от соответствия размеров ионов и полостей внутри краун-эфиров. Например, диаметр полости 18-краун-6 (0,26—0,33 нм) соответствует диаметру иона (0,266 нм), поэтому прочность комплекса этого эфира с ионом значительно больше, чем с ионом Ма . Различная прочность комплексов позволяет разделять и выделять ионы щелочных и щелочно-земельных металлов. Краун-эфиры нашли примене- [c.434]

Величина dj, по данным рентгеноструктурного анализа, меньше, чем вычисляемая из размеров атомов или ионов внедренного металла. Это позволяет предположить их расположение в виде отдельных кластеров. Длина углерод-углеродной связи в базовой плоскости увеличивается от 0,142114 нм до 0,143204 нм. Этим донорные МСС отличаются от акцепторных, у которых длина С—С связи Дас с уменьшается (табл. 6-6). Из данных таблицы видно, что максимальные отклонения Аос-с наблюдаются у МСС I ступени К-углеродная матрица, а у углеродной матрицы-ГеС1з Дсс-с находится в близкой к линейной зависимости от 1/п, где п — ступень МСС. [c.267]

Соответствие стехиометрическому составу может быть определено по данным весовых измерений МСС в сочетании с данными по расположению катионов металла и анионов хлора, или прямым химическим анализом. Фактор заполнения определяется по отношению показателей У1/У2, где у1 — расчетное отношение атомов углерода к числу ионов металла для одного слоя, а У2 — эта же характеристика, полученная по данным измерений. Согласно [6-10] фактор заполнения находится в иш ервале 0,6-0,9. Верхнее значение соответствует МСС I ступени, Например, исследование МСС I ступени с СоСЬ показало образование непрерывной сетки внедренного вешества, состоящего из кристаллографически упорядоченных доменов размером порядка 1 мкм. В МСС II ступени слои внедренных веществ не образуют сверхрешетки. При образовании изолированных островков в темнопольном электронном микроскопе наблюдается бахрома из блоков муаров. [c.286]

Другим практически важным примером лигандов, образующих хелатные соединения, являются краун-эфиры. Краун-эфирами (от англ. rown — корона) называются простые гетероциклические эфиры, состоящие из нескольких атомов кислорода, связанных диметиленовыми мостиками СН2СН2. Например, эфир может состоять из 12 атомов углерода и кислородсц из них — 4 кислорода (называется 12-Краун-4). Ион лития по своим размерам (диаметр 136 пм) подходит для того, чтобы разместиться во внутренней полости цикла данного краун-эфира, диаметр которой составляет 120—150 пм. Диаметр 18-Краун-6 эфира находится в пределах от 260 пм до 320 пм, который достаточен для размещения [c.368]

Азот и фосфор являются элементами УА группы периодической системы Д. И. Менделеева. На внешнем энергетическом уровне атомов этих элементов находится пять электронов из них три р-электрона. Поэтому в нормальном состоянии они проявляют валентность, равную трем. Наибольшее изменение в химических свойствах элементов УА группы наблюдается при переходе от азота к фосфору. В атомах азота внешним энергетическим уровнем является второй, содержащий только 5- и р-поду ровни, а подуровень с1 отсутствует. Атомы азота при переходе в возбужденное состояние могут увеличить число непарныхэлектронов максимум до четырех и при этомза счет потери одного электрона. В этом случае образуется электронная конфигурация а азот становится четырехвалентным, как в ионе [ЫН4] . Поэтому азот не проявляет валентности, равной пяти. В атомах фосфора наружным энергетическим уровнем является третий, состоящий из трех подуровней з, р и й. При возбуждении атомов фосфора увеличение числа непарных электронов происходит за счет использования -подуровня с образованием электронной конфигурации поэтому фосфор в отличие от азота может проявлять валентность, равную пяти. Размеры атомов азота и фосфора меньше, а энергия ионизации этих элементов соответственно больше, чем углерода и кремния. В связи с этим азот и фосфор при химических реакциях не теряют электронов и не превращаются в элементарные катионы. Сродство к электрону этих элементов незначительно и поэтому они, как правило, не превращаются и в элементарные анионы. Азот и фосфор образуют соединения как с кислородом, так и с водородом, только с ковалентными связями. Таким образом, азот и фосфор являются неметаллами. Причем свойства неметаллов у них выражены сильнее, чем у углерода и кремния. [c.213]

Ранее уже упоминалось о стереоселективности ферментов, проявляющейся в различных обстоятельствах, например в связи с биологическим разделением рацемических смесей (гл. 12), специфичностью мальтазы и эмульсина (разд. 17.6), структурными и стереохимическими требованиями иротеолитических ферментов (разд. 18.2). Принято считать, что ферментативный катализ осуществляется через адсорбцию субстрата на поверхности большой белковой молекулы. Стереоспецифичность фермента можно объяснить, если допустить, что фермент обладает рецепторными центрами, способными связывать или принимать только особые типы групп. Рассмотрим в качестве примера асимметрически замещенный атом углерода. Фермент, обладающий рецепторами для трех или четырех групп, может различить два энантиомера, поскольку подходящий энантиомер адсорбируется, присоединяясь всеми тремя своими группами к рецепторным центрам, тогда как второй энантиомер в лучшем случае сможет соединиться только с двумя центрами. Присоединение субстрата к центрам фермента происходит либо за счет образования ковалентных или водородных связей, либо при взаимодействии ионных или полярных групп, либо путем заполнения впадин на поверхности фермента, которые вмещают группы или особой формы, или чуть меньше определенного размера. [c.341]

Водород в соединениях с неметаллами поляризован положительно. Поскольку он сам является неметаллом, эти соединения сравнительно малополярны. Даже соединения с галогенами, например НС1, представляют собой почти идеально ковалентную молекулу. Если допустить образование положительного иона водорода при взаимодействии с сильно электроотрицательными элементами (что маловероятно из-за большого потенциала ионизации), образующиеся соединения должны быть малополярными в результате исключительно высокого по [яризу-ющего действия Н. Таким образом, соединения водорода со степенью окисления +1 — малополярные ковалентные вещества. Они летучи по той простой причине, что между молекулами действуют слабые ван-дер-ваальсовы силы или водородная связь. Прочность межатомных связей и термическая устойчивость летучих гидридов зависят в первую очередь от ОЭО и размера атома второго элемента, с которым связан водород. Как видно из рис. 133, внутри группы прочность связей Н—Э уменьшается сверху вниз. В этом же направлении возрастает атомный размер второго элемента и уменьшается его ОЭО. Оба фактора действуют в направлении уменьшения прочности связи Н—Э. За небольшими исключениями внутри периода с ростом порядкового номера Э прочность связи Н—Э возрастает из-за увеличения ОЭО и уменьшения размера Э. Если же взять два элемента с одинаковой ОЭО, более тяжелый образует менее устойчивый летучий гидрид. Так, например, устойчивость метана выше, чем сероводорода, хотя углерод и сера характеризуются одинако- Рис. 133. Энергия связи в летучих водо-ВОЙ ОЭО. родных соединениях [c.297]

Данная глава посвящена физическим и химическим свойствам чистьк элементов и сходных с ними веществ. Строение этих веществ существенно отличается от рассмотренного нами ранее строения соединений с ионными и ковалентными связями. Металлические и неметаллические элементы существуют вследствие образования химической связи между одинаковыми атомами, что ограничивает число возможных молекулярных образований и способов расположения атомов в твердых веществах. Неметаллические элементы образуют неполярные ковалентные молекулы, начиная от двухатомных молекул типа Н2, О2, N2 или 2 и кончая гигантскими молекулами элементарного углерода и кремния. Ко всем этим системам вполне применимы те критерии, определяющие устойчивость молекул, которые были изложены в гл. 7 и 8. В этих системах все валентные атомные орбитали с достаточно низкой энергией заполнены связывающими или несвязывающими электронами а, геометрия молекул определяется отталкиванием валентных электронных пар. Поскольку атомы благородных газов обладают устойчивым электронным строением, эти элементы существуют в виде одноатомных молекул. Многие неметаллические элементы способны существовать в одной из двух или даже нескольких аллотропных форм в качестве примера можно привести углерод, существующий в виде алмаза и графита, а также кислород, элементарными формами которого являются О2 и О3 (озон). Размеры и строение молекул неметаллических элементов определяются теми же факторами, которые рассматривались в гл. 7 и 8. Некоторые из этих веществ будут подробно обсуждаться в разд. 22.5. [c.387]

Системы, изучаемые физической химией, — газы, жидкости, растворы, — состоят из сравнительно небольших молекул, редко содержаш,их более одного-двух десятков атомов. Между тем суш,ествует огромное количество сис тем, отдельные частицы которых включают много сотен и тысяч атомов и достигают иногда микроскопически видимых размеров. Во многих случаях эти частицы представляют собой зародыши кристалликов, маленькие обломки различных кристаллических решеток или аморфных веществ, или капельки жидкостей. В случае кристаллических решеток, они по природе связей, соединяющих их структурные элементы, могут быть разделены на ионные (подобные решетке ЫаС1), атомные (решетки алмаза, графита), молекулярные (решетки антрацена, 2п8) и металлические (решетки Аи, Ag) в структурном отношении частицы относятся к трехмерным или слоистым решеткам. Так, например, в алмазе (рис. 1) весь кристалл можно рассматривать как одну молекулу, в которой все атомы углерода связаны в пространственную сетку одинаковыми, тетраэдри-чески расположенными, ковалентными связями С—С [c.4]

Еще более наглядная иллюстрация превращений кислородсодержащих соединений получена Бейноном и сотр. [10] на примере дифенилового эфира и Уилсоном [104] для целого ряда подобных соединений. Во всех этих случаях основной осколочный ион (помимо исходного молекулярного иона) образуется в результате отщепления нейтральной молекулы окиси углерода и перегруппировки углеводородного остатка с образованием одной частицы. Бейнон и сотр. [10] установили также, что характер распада этого Иона очень напоминает характер распада иона бензотропилия. Из результатов, полученных Уилсоном, можно сделать общий вывод, что интенсивность иона, образующегося путем отщепления окиси углерода, уменьшается по сравнению с интенсивностью исходного молекулярного иона с увеличением размера заместителей в ряду диари-довых эфиров. [c.23]

Следующий этап анализа заключается в определении размера кольца, присутствие которого установлено в исследуемом соединении. Существуют надежные данные, что шестичленные карбоцик-лические системы часто образуют интенсивный ион с М1е = ЪЪ. В масс-спектре исследуемого соединения подобный ион имеется, и можно принять, что молекула этого соединения содержит циклогексановое кольцо. Однако всех данных, которыми мы располагаем на данном этапе анализа, недостаточно для установления строения, так как, если метильная и изопропильная группы присоединены по отдельности к циклогексановому кольцу, все 10 атомов углерода налицо и валентные требования атомов углерода и водорода удовлетворяются при отсутствии кислорода. Отсюда следует, что метильная группа является частью осколка из трех атомов углерода, который в данном случае должен быть гел -диметильной группировкой. Далее, в связи с тем, что эта группа может быть оторвана от циклогексанового кольца без нарушения углеродного скелета, две метильные группы присоединены к циклогексановому кольцу не непосредственно, а через один атом углерода. Таким образом, частичное строение исследуемого соединения может быть представлено в виде [c.51]

Описание этих структур в виде плотнейших упаковок галогенных или халькогенидных ионов является, с одной стороны, удобным, а с другой — довольно правдоподобным для октаэдрических структур (т. 1, разд. 4.2), поскольку в большинстве случаев эти ионы значительно больше по размеру, чем ионы металлов. Возможен и другой предельный случай, когда в структурах соединений металлов с неметаллами атомы неметалла небольших размеров занимают пустоты между атомами металла, расположенными по принципу плотнейшей упаковки. По причинам структурного порядка более удобно строение гидридов (т, 2, разд. 8.2) и боридов (разд. 24.4) рассматривать отдельно. У боридов важной особенностью многих структур является наличие связей В—В по составу и строению бориды обычно сильно отличаются от карбидов и нитридов. Строение карбидов ШС2 было описано в гл. 22. В структурах аСо и ТЬСг атомы углерода присутствуют в виде ионов 2 . Несмотря на то что этп структуры можно рассматривать и как КПУ атомов металла с иоиами С2 в октаэдрических пустотах, все же имеется существенное отклонение от кубической симметрии благодаря крупному размеру и несферической форме ионов С2 , так что эти карбиды не относят к соединениям внедрения. Совместно с карбидами и нитридами со структурой фаз внедрения иногда рассматривают некоторые оксиды, о которых будет сказано ниже. Поскольку карбиды и нитриды железа намного активнее химически, чем другие описанные здесь соединеиия, и отличаются от них строением, удобно рассматривать их отдельно. [c.495]

Смотреть страницы где упоминается термин Углерод размер иона: [c.168] [c.214] [c.405] [c.224] [c.245] [c.68] [c.283] [c.28] [c.206] [c.406] [c.13] [c.275] [c.369] [c.193] [c.116] [c.174] [c.253] [c.369] [c.325] [c.201] [c.589]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология