Порядок реакции концентрационный

Порядок и молекулярность реакции-два совершенно разных понятия, отражающие различие между полной стехиометрией реакции и ее механизмом. Порядок реакции представляет собой сумму показателе) степеней всех концентрационных членов в выражении для скорости реакции, имеющем вид произведения этих членов. Молекулярность простой реакции-это число молекул или ионов, которые сталкиваются на данной стадии. Нельзя говорить о молекулярности полной, многостадийной реакции, хотя ее порядок можно определить вполне однозначно. Однако кинетическое уравнение для реакции образования НВг имеет настолько сложный вид, что к нему неприменимо даже понятие порядка реакции, которым удастся воспользоваться только при низких концентрациях НВг. [c.392]

Порядок реакции представляет собой сумму всех показателей степеней при концентрационных членах в уравнении для скорости реакции. Реакция образования Н1 имеет первый порядок по каждому реагенту и второй порядок в целом. Порядок реакции-это чисто экспериментальный параметр, который описывает только экспериментально установленный вид кинетического уравнения, но не позволяет делать никаких выводов относительно механизма реакции. [c.358]

Увеличение скорости сополимеризации вероятно, происхо дит во первых, с возрастанием концентрации мономеров при уве личении содержания этилена в жидкои фазе, во вторых, в ре зультате изменения соотношений между четырьмя константами элементарных реакции роста цепи Концентрационный порядок реакции но этилену, вычисленный дифференциальным методом Вант Гоффа, оказался равным 1,87 [273] [c.64]

Как экспериментально определить концентрационный (истинный) порядок реакции по данному компоненту [c.69]

Порядком химической реакции называется сумма показателей степеней при концентрациях в кинетическом уравнении данной реакции. 5.2. Константа скорости реакции— размерная величина, ее размерность зависит от порядка реакции. 5.3. Для определения концентрационного (истинного) порядка реакции по данному компоненту необходимо поставить несколько опытов с различными исходными концентрациями данного компонента (остальные компоненты берутся в избытке). Определить графически начальную скорость реакции при различных исходных концентрациях и на основании этих данных построить график 1 г)=/(1 С). Тангенс угла наклона полученной прямой к оси С даст концентрационный порядок реакции по данному компоненту. 5.4. > 2- 5.5. 0,12 мVмoль . 5.6. 2,0-10- с. 6.1. 1 Со [c.109]

На рис. 2.22 приведена зависимость изменения начальной скорости реакции от pH среды, т. е. от концентрации ионов гидроксила, указывающая на первый концентрационный порядок реакции по катализатору почти во всем диапазоне изменения концентрации катализатора. [c.101]

В предложенных примерах, используя различные концентрационные условия, по кинетическим данным можно определить порядок реакции и рассчитать константу скорости реакции. В задаче 3, кроме того, по спектру ЭПР можно рассчитать природное содержание изотопа хрома Сг. [c.50]

При необходимости определения так называемого истинного (концентрационного) порядка реакции на основании эксперимента можно строить только начальные участки кривых с = /(т) при )азличных значениях начальных концентраций с ( i, Сг, Сз и т. д.). касательные к кривым на их начальных участках (в самом начале реакции) дадут порядок реакции. [c.30]

Располагая указанными данными, можно вычислить продолжительность процесса по уравнению (18.38). Отметим особо, что при указанном способе решения задачи уравнение (18.38) содержит в скрытом виде концентрационный коэффициент полезного действия, включающий ш = 1(х), степени превращения и порядок реакции, а также гидравлический к. п. д., который через п учитывает величины Д/, ы и /. В этом — достоинство метода. [c.462]

И наоборот, если временной порядок меньше концентрационного, то уменьшение скорости реакции во времени меньше ожидаемого. А это означает, что некоторая активация процесса обусловлена самими продуктами реакции такое явление названо автокатализом. [c.28]

В свете обсуждения дифференциального метода следует указать, почему метод полупревращения реакции не удобен для определения порядка реакции. Полупревращение само по себе относится к временному порядку реакции, а его изменения с концентрацией соответствуют концентрационному порядку. Трудности не возникают, если оба порядка одинаковы, однако если они различны, то порядок реакций, определенный вышеуказанным способом, представляет собой величину, среднюю из этих двух порядков. [c.28]

Все приведенные выше уравнения выведены для реакций первого порядка относительно реагента. Если порядок реакции отличен, то закономерности изменяются. В частности, изменяется форма , / -кривых. Так как при нулевом порядке (рис. 6.9, кривая 2) концентрационные изменения не сказываются на скорости реакции, реальный ток является либо чисто диффузионным (при малых значениях /), либо чисто кинетическим, и на кривой при = появляется резкий излом. [c.116]

В ЭТОМ случае говорят, что реакция имеет общий второй порядок, первый порядок по хлористому иоду и первый порядок по водороду. Порядок реакции соответствует показателю степени концентрационного члена в дифференциальном кинетическом уравнении. Заметьте, что порядок нельзя получить из суммарного уравнения. [c.189]

Как видно из данных таблицы, временной и концентрационный порядок реакции при эквимольном соотношении реагентов равен 1. Изучение распада фенольного основания Манниха в тех же условиях показало, что скорость распада почти в 20 раз ниже скорости распада в двойной системе. Поэтому вкладом реакции распада в выделение диэтиламина можно пренебречь нри расчете величины константы скорости. [c.206]

Иногда условия протекания реакции таковы, что концентрации одного или. нескольких веществ остаются постоянными или приблизительно постоянными. Тогда соответствующие концентрационные множители можно включить в константу и кажущийся порядок реакции уменьшается. В таких случаях говорят о реакции псевдо и-ного порядка, где п теперь — сумма показателей степеней при изменяющихся концентрациях. Характерными примерами могут служить каталитические реакции, когда концентрация катали- [c.13]

Иногда условия протекания реакции таковы, что концентрации одного или нескольких веществ остаются постоянными или приблизительно постоянными. Тогда соответствующие концентрационные множители можно включить в константу и кажущийся порядок реакции уменьшается. В таких случаях говорят о реакции псевдо п-го порядка, где п теперь — сумма показателей степеней при изменяющихся концентрациях. Характерными примерами могут служить каталитические реакции, когда концентрация катализатора постоянна, реакции в буферных растворах, поддерживающих приблизительное постоянство концентрации ионов водорода, и случаи, когда одно реагирующее вещество содержится в большом избытке. [c.11]

Для реакций других кинетических порядков закономерности влияния внутридиффузионного торможения аналогичны описанным, с той лишь разницей, что по мере погружения во внутри-диффузионную область изменяется концентрационная зависимость скорости реакции наблюдаемый порядок реакции приближается к среднему арифметическому между первым и истинным. [c.296]

Известно много реакций, для которых временной и концентрационный (истинный) порядок реакции различаются. Характерным примером является термический распад ацетальдегида, для которого концентрационный порядок реакции равен /г, а временной равен 2 [36]. Такое изменение порядка реакции можно объяснить тем, что некоторые промежуточные продукты тормозят реакцию. [c.125]

Из выражения (21) можно определить плотность тока на пластинчатом электроде в условиях его продольного обтекания электролитом при любом порядке реакции п. Для простоты найдем плотность тока на пластинчатом электроде при одновременном течении химической и концентрационной поляризации, когда порядок реакции равен п = 1. Положив н (21) п = 1, получим [c.59]

Основой химической кинетики является кинетический закон, согласно которому скорость реакции пропорциональна концентрации каждой из реагирующих частиц. Порядок реакции — это величина, определяемая числом концентрационных членов уравнения, необходимых для того, чтобы выразить кинетический закон для реакции. Эта величина определяется экспериментально, и она часто служит указанием на сложность механизма реакции. Если для реакции (2А В продукты) уравнение скорости реакции выражается как —dA/di = к [А] [В], то говорят, что реакция имеет третий порядок — первый по отношению к А и второй по отношению к В. Но порядок реакции не обязательно должен быть целочисленным разложение этаналя на СН4 и СО имеет порядок /г, поскольку реакция подчиняется уравнению [c.166]

В заключение отметим, что указанием на сложный механизм реакции являются помимо высоких (>2) порядков реакции нецелочисленный порядок реакции (например, дробный) или сложная концентрационная зависимость, при которой нецелесообразно говорить о порядке реакции. Нулевой порядок реакции, т. е. независимость от концентрации реагирующего вещества, обычно встречается в случае каталитических реакций. [c.157]

Известные экспериментальные факты, относящиеся к полимеризации неполярных мономеров (стирола, диеновых углеводородов) в неполярных средах, приводят к выводу о существенно повышенной активности мономерных форм соединений RLi по сравнению с ассоциированными. Об этом свидетельствует наблюдаемый в большинстве случаев дробный порядок реакции по литийоргани-ческому агенту, совпадающий с величиной 1/п или сравнительно мало от нее отличающийся. Вклад мономерной формы литийорганических активных центров в суммарный процесс является решающим в области достаточно низких концентраций литийалкилов (или, в случае диенов, литийалкенилов) — примерно от 10 моль/л и ниже. В концентрационной области, лежащей выше этих значений, часто отмечается возрастание порядка реакции, вплоть до величин, приближающихся к 1 [4]. Следовательно, в этих условиях становится существенным вклад реакций, протекающих под действием ассоциированных форм (RLi) . В связи с этим обстоятельством большой интерес могли бы представить результаты теоретических расчетов, которые позволили бы сопоставить активационные барьеры превращений типа (5-6) и (5-7) [c.158]

Временной и концентрационный порядки реакции могут быть разными, если промежуточные продукты искажают ход реакции. Если временной порядок выще концентрациониого (п > Пс), т. е. скорость реакции падает со временем быстрее, чем следовало ожидать на основании концентрационного порядка, это означает, что некоторые [c.337]

Часто различают молекулярность и порядок реакции. Моле-кулярность — это число молекул (частиц), принимающих участие в элементарном акте химического взаимодействия. Если превращение испытывает одна молекула, то это мономолекулярная реакция,. две — бимолекулярная, три — тримолекулярная. Порядок и молекулярность совпадают только для элементарных реакций. В случае сложных реакций различные элементарные стадии накладываются друг на друга, давая сложную концентрационную зависимость скорости. [c.204]

Эффективный порядок реакции п лишь в редких случаях имеет значение, меньшее единицы, поэтому из формулы (30) следует, что величина А растет с ростом р скорость реакции уменьшается быстрее, чем интенсивность тепловых потерь (за исключением случая р = 1 и и = 1, т. е. случая радиационных потерь из пламени с реакцией первого порядка, когда величина к имеет постоянное значение). Таким образом, соотношения (29) и (30) показывают, что обычно при уменьшении давления точка, со-ответствуюш ая решению уравнения для л, движется вдоль линии постоянного значения Тг в сторону увеличения к. Из рис. 2 отчетливо видно, что постепенно будут достигнуты точки, в которых решения уравнения для массовой скорости горения не существует. Таким образом, наблюдаемое экспериментально при уменьшении давления сужение концентрационных пределов распространения пламени может быть связано с тепловыми потерями, обуслов-ленньши либо теплопроводностью (по крайней мере при п 1) либо излучением. Этот результат был отмечен Сполдингом [ 1. [c.266]

Порядок реакции десорбции и ее энергия активации могут быть определены по логарифмическому графику зависимости либо n ti)—n]linn ti), либо (l/e)ln[n( i)/ ] от MRT. Прямая линия с наклоном —Ej) получится для графика с правильной концентрационной зависимостью. Поправочный фактор е сам зависит от Ed, но для области температуры 1000—2000° К и теплоты порядка 50 ккал1моль он мал и обычно может быть вычислен с удовлетворительным приближением. Именно этот метод и был использован в первом количественном изучении флэш-десорбции. [c.131]

В начале реакции в реакционной системе присутствуют только исходные вещества в последующих стадиях, напротив, образуются промежуточные продукты, которые могут исказить ход реакции. Поэтому этот метод дает возможность судить о взаимодействии между продуктами и может привести к определению порядка реакции только в наипростейших случаях. Порядок реакции, определенный таким способом, Летор [2] назвал концентрационным, или истинным порядком. Эту величину обозначают символом Пс. [c.27]

Вообще не обязательно, чтобы оба порядка были одинаковыми. В этом случае хорошим примером может служить реакция термического распада ацетальдегида, которая детально рассматривается ниже. Летор обнаружил, что концентрационный порядок этой реакции (истинный порядок) равен /г, а временной — 2. То обстоятельство, что временной порядок выше концентрационного, означает, что скорость реакции падает быстрее, чем следовало ожидать на основании концентрационного порядка. Таким образом, после того как концентрация реагентов уменьшится вдвое, следовало бы ожидать на основании измерения истинного порядка, равного /г. что скорость составит ( /г) /, или 0,354, от первоначального ее значения. В действительности она падает до (7г) . или до 0,25 от первоначальной величины. Это ненормально сильное падение скорости [c.27]

Важной особенностью реакционно-ректификационных и реакционно-десорбционных аппаратов и процессов является то, что, организуя отвод продуктов реакции за счет наложения массообменного процесса в такт реакции, можно обеспечить практически постоянную (или даже увеличивающуюся) во времени (или по высоте аппарата) концентрацию исходных веществ в жидкой фазе. При постоянстве концентрации реактантов соответствующие концентрационные множители в кинетическом уравнении можно включить в константу скорости, при этом кажущийся порядок реакции уменьшается. Таким образом, накладывая на химический процесс диффузионный, можно понизить общий кинетический порядок реакции вплоть до нулевого (правильнее ( псевдонулевого ). [c.21]

Порядок реакции, найденный в этих опытах, можно назвать временнйм. Иная картина была получена при исследовании зависимости скорости от начальных концентраций озонида. Оказалось, что концентрационный порядок отличается от временного (рис. 4.4), если временной равен 2, то концентрационный равен 1. [c.125]

Для объяснения концентрационной зависимости скорости полимеризации (порядок реакции по мономеру больше единицы) Барнетт и Лоан [c.37]

Вели шш к для всех игучекных реакций в различных концентрационных режимах приведены в табл.1. Их анализ в соответствии с (4) показывает, что закон скорости (3) удовлетворительно выполняется для реакций А и Б (см. рис.1, прямые 1-3), В то же время для реакции в бензоле (В) величины криволинейно завися от концентрации катализатора (рис.1, кривая 4), указывая на порядок реакции по катализатору выше единицы. Такой формально-кинетический закон скорости согласно является тестом на нуклеофильный механизм катализа б случав процессов типа (1)-(2), протекающих в стационарном режтае. Порядок по катализатору шше единицы означает, что стадия 2 схеме (2) осуществляется по двум параллельным маршрутам бимолекулярное взаимодействие интермедиата I с ариламином и общеосновный катализ свободным основанием - катализатором. Обычно в таких случаях выражение для имеет вид [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология