Сурьма электроосаждение

В практических условиях большее значение имеет взаимодействие компонентов при совместном разряде ионов металлов, образующих сплавы типа твердых растворов или химических соединений. В данном случае облегчение процесса, обусловленное уменьшением парциальной мольной энергии образования (ДФ) компонентов, сохраняется в течение всего процесса электролиза. Примером является электроосаждение сплавов олово — никель, олово — сурьма, медь — цинк, медь — олово и др. [c.434]

При классификации металлов по электрохимическому поведению сурьма обычно располагается в группе сравнительно легко выделяющихся металлов, как цинк и медь, характеризующихся установлением равновесия между металлом и его ионами в растворе без тока и довольно невысоким перенапряжением при электроосаждении [122]. Однако детальное исследование электроосаждения сурьмы, проведенное в последние годы рядом авторов, показало, что в зависимости от состава электролита, в частности природы анионов раствора и pH, как величина и характер поляризации, так и поведение сурьмяного электрода без тока в растворе собственных ионов могут значительно изменяться. [c.222]

Для того, чтобы предотвратить возрастание переходного сопротивления на границе титан — диоксид свинца вследствие увеличения толщины оксидной пленки на поверхности титановой основы в процессе эксплуатации анода, рекомендуют наносить на титан перед электроосаждением диоксида тонкий слой благородных металлов или их оксидов, графита, карбида либо бо-ридов титана, смеси оксидов олова или сурьмы. При подборе соответствующих условий удается получить гладкие блестящие осадки диоксида свинца толщиной в несколько миллиметров. [c.13]

А. Соловьева, Л. Н. С о л о д к о в а. Электроосаждение сурьмы и ее сплавов. [c.4]

А. Соловьева, Л. Н. Солодкова ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СУРЬМЫ И ЕЕ СПЛАВОВ [c.215]

Катодная поляризация при электроосаждении сплавов сурьмы [c.260]

Интересным с точки зрения соосаждения двух металлов является сплав сурьма — олово, электроосаждение которого исследовалось Кудрявцевым и сотр. [94]. На рис. 32 показаны поляризационные кривые, соответствующие раздельному и совместному осаждению олова и сурьмы из сульфатно-хлоридных растворов с добавками фторидов и органических веществ (для улучшения структуры осадка). Как видно, выделение сурьмы, которая является более положительным компонентом, чем олово (различие в нормальных потенциалах -0,4в), очень сильно тормозится органическими добавками— на 0,55 в при плотности тока 1 а/( л[2 (кривые / и 7). В результате этого отдельное выделение сурьмы в присут- [c.262]

А. Соловьева, Л. Н. Солодкова. Электроосаждение сурьмы и ее [c.319]

П. Электроосаждение сплавов сурьмы..... [c.319]

А. Соловьева. Л. Н. Солодкова. Электроосаждение сурьмы и ее сплавов. Электрохимия (Итоги науки и техники), 1972, 8, с. 313—393, библ. 132. [c.320]

Рассмотрены электрохимические свойства сурьмы способы электроосаждения сурьмы и ее сплавов и свойства осадков, катодная поляризация при электроосаждении сурьмы и ее сплавов, анодная поляризация при растворении сурьмы. [c.320]

В процессе эксплуатации такого анода вследствие окисления растут толщина оксидной пленки и переходное сопротивление на границе титан — РЬОг. Для предотвращения этого нежелательного явления и увеличения срока непрерывной эксплуатации анода перед электроосаждением диоксида свинца на поверхность титановой основы наносят тонкий слой благородных металлов или их оксидов (а. с. СССР 460886), карбида металла подложки (а. с. СССР 572535), смеси оксидов олова и сурьмы (фр. пат. 2336976, пат. США 4040939). [c.41]

Изучены указанные вопросы для процессов электроосаждения из трилонатных растворов сурьмы, сплавов 8Ь - В1, - 1п, Си - 31, Ni - В1, Со - В1, Си - N1, Си - Со, В1. Установлено, что фазовый состав электро-осажденных сплавов зависит от потенциала осаждения и химического состава сплавов присутствие в растворе протонированных трилонатных комплексных частиц и гидроксокомплексов металлов снижает качество и выход по току сплавов в нестационарных условиях электроосаждения формируются сплавы с высокой степенью дефектности, причем структурные искажения кристаллических решеток носят деформационный характер твердость и коррозионная стойкость зависят от химического состава сплава. Методом рентгеноструктурного анализа установлена структура и фазовый состав изученных гальванических покрытий. [c.22]

В книгах Лингейна [35], Дила [37] и Саида [39] можно найти другие примеры избирательного электроосаждения. В частности, описаны разделения серебра и меди, висмута и меди, сурьмы и олова, кадмия и цинка, родия и иридия. [c.303]

Для обеспечения электроосаждения сплава необходимо сблизить потенциалы разряда ионов на катоде. Потенциалы разряда некоторых ионов в растворах простых солей мало отличаются один от другого и изменением концентрации ионов можно обеспечить совместное их осаждение на катоде, например свинца и олова, никеля и кобальта, сурьмы и висмута и др. Однако потенциалы разряда большинства металлов в растворах простых солей значительно отличаются м ежду собой и не могут быть сближены простым изменением концентрации ионов. [c.40]

В литературе имеются также данные об осаждении сплавов вольфрама с сурьмой [266], медью [267], марганцем и оловом [267, 268], молибдена с хромом и никелем [269], медью и железом [255], марганцем и железом [255], вольфрамом и кобальтом [270] и др. Обзор работ по электроосаждению сплавов вольфрама и молибдена приведен в литературе [257, 325]. [c.75]

А. Т. Баграмян с сотрудниками изучал влияние pH на катодный процесс при электроосаждении сурьмы из виннокислых растворов. При повышении pH раствора потенциал восстановления сурьмы вначале резко смещается в отрицательную область ( на 0,5 в), а затем почти не меняется. Перегиб кривой ф — pH зависит от плотности тока и гидродинамического режима электролиза. Установлено, что pH прикатодного слоя увеличивается в процессе электролиза, хотя осаждение сурьмы не сопровождается выделением водорода. Расход ионов Н3О+ объясняется специфической структурой восстанавливающихся ионов металла. Концентрационные изменения прикатодного слоя приводят к разрушению виннокислого комплекса сурьмы с образованием ЗЬгОз-лгНаО, которая тормозит восстановление ионов металла и является причиной изменения структуры катодного осадка. [c.513]

На ионизацию ЗЬ из амальгамы могут оказывать влияние электроосажденные совместно с ней в стадии предэлектролиза металлы с близкими потенциалами ионизации (В1, Си) [239, 1378], а также интерметаллические соединения 8Ь, образующ иеся при совместном электролизе с некоторыми металлами [240, 412]. Сурьма может образовывать интерметаллические соединения также и с материалом подложки в тех случаях, когда ртутные капельные или пленочные электроды получают с использованием металлических подложек [289, 1219]. [c.66]

Переходное сопротивление чистого электроосажденного серебра 5,59 мкОм, покрытий из электролитов с добавками серы, селена, сурьмы — соответственно 5,59 6,01 6,86 мкОм. [c.158]

Сурьма в кристаллическом виде злектролитически может быть получена как из водных, так и из неводных сред. К сожалению, нередко в зависимости от условий электролиза, в частности от концентрации ионов сурьмы в растворе и температуры, на катоде осаждается металл в смеси с солями 5Ь (П1), что приводит к образованию взрывоопасного осадка. Получение таких осадков характерно для обеих сред. Осадки имеют губчатую форму и аморфную структуру, после взрыва переходят в обычную кристаллическую форму. Электроосаждением сурьму получают из многих неводных растворителей спиртов, аминов, кислот, эфиров. Б, АЦ, НМ [702, 414, 641, 146, 1218, 1272, 406, 99, 100, 1191, 415]. Использу- [c.159]

Аликин В. П. К теории наводороживания (действие катализаторов).— Уч. заи. Пермск. ун-та, 1961, т. 19, № 1, с. И—16 Влияние напыленных в вакууме и электроосажденных пленок сурьмы на проницаемость электролитического водорода через стальные мембраны. Там же, 1964, № 111, с. 44—.51. [c.385]

С целью восполнить существующий пробел в современной электрохимической литературе по сурьме в данной работе будут обобщены результаты исследований, проведенных в обла сти электроосаждения сурьмы и ее сплавов в последние -годы. Первая часть работы посвящана описанию различных способов электраосаждеиия сурьмы из водных растворов физико-механических свойств получающихся на катоде осадков, а затем — обсуждению электрохимического поведения сурьмы в условиях элвктроосаждения без така, при катодной и анодной поляризации. Во второй части работы будут рассм 0трвны аналогичные вопросы, относящиеся к осаждению сплавов сурьмы. [c.216]

Исследование электроосаждения сурьмы в условиях наи-меньш их концентрационных изменений, т. е- в наиболее кислых растворах и на вращающемся катоде, показало [61], что-величина катодной поляризации может быть снижена со 100— 120 до 20—30 Мв при измерении ее гальванодинамическим методам с высокой скоростью и чередовании с анодной поляризацией. [c.238]

Таким образом, окисление сурьмы в области низких плотностей тока приводит к появлению третьей составляющей,, перенапряжения, которая, так же как вторая, относится к ингибирующему перенапряжению. По мнению авторов, при электроосаждении сурьмы из тартратных растворов возможно появление еще одной составляющей ингибирующего перенапряжения за счет адсорбции на катоде анионов [Tart] , остающихся после восстановления сурьмяных ионов. В поль- [c.238]

Анодное поведение сурьмы изучено значительно меньше,, чем катодное, хотя вопросы кинетики и механизма анодного раств10рения сурьмы не менее важны при ее электроосаждении вследствие применения растворимых анодов. [c.239]

Последование условий электроосаждения оплава 5п—5Ь-из сульфатно-хлоридного электролита, содержащего сернокислое олово (45—54 г/л), серную (кислоту (100 г/л), (фтористый аммоний (4—5 г/л), клей (0,5 г/л) и технический фенол (5 г/л), (Показало [94], что основное влияние на состав оплава оказывает концентрация (сурьмы, в(водимой в электролит в виде хлористой соли, и плотность тока. Увеличение концентрации сурымы Б (растворе от 0,(005 до 0,02н. (рис. 27) по-вышает содержа(ние сурьмы в сплаве от 3,1% до 40 и 18%,. при этом осадки становятся тем(ными и круинозернистыми. При увеличении (плотности тока с 0,1 до 4 а/дм (рис. 28) количество (сурьмы в осадке уменьшается от 7,3 до 2,1%, а в растворе С доба1В(кой 0,01н. сурымы — от 30 до 7,0%. [c.252]

Сплавы сурьмы с индием могут быть получены при электроосаждении из сульфат-фторидного и аммиачно-тар-тратного электролитов [102—105]. [c.255]

Изучение электроосаждении сплавов сурьмы с кадмием из сульфат-тартратных растворов [118] показало, что при эквимолярном соотношении в растворе 5Ь Сс состав сплавов можно менять в широких пределах —от 20 до 100% 5Ь — путем изменения pH раствора, плотности тока и гидродинамического режима электролиза. Осаждению сурьмы благоприятствует повышенная кислотность, пониженная плотность тока и перемешивание электролита. Как видно из рис. 29, с увеличением pH раствора содержание сурьмы в сплаве быстро снижается. В перемешиваемых растворах (кривые 1 и 2) увеличение pH от 1,7— 1,8 до 3,0 снижает содержание сурьмы от 95—100% до 39—40%, а в неперемешиваемых (кривая 3) —от 60 до 20%. Увеличение плотности тока с 2,5 до 10 ма/смР- снижает содержание сурьмы с 75 до 38%. [c.258]

Изучение совместного электроосаждения сурьмы и цинка из сульфатно-тартратных растворов пока1зало, что в широком интервале изменения соотношения Sb Zn в растворе на катоде преимущественно выделяется сурьма. Заметные количества цинка (20%) появляются лишь в условиях, при которых достигается предельный ток по сурьме. Это приводит к образованию порошкообразных осадков. [c.259]

Поскольку сурьма является довольно положительным металлом и электроосаждение ее обычно сопровождается сравнительно невысоким перенапряжением, для осаждения сплавов сурьмы требуется чаще всего амещение потенциала восстановления сурьмяных ионов в отрицательную сторону. Из рассмотрения имеющихся в литературе данных по электро-осаждению сплавов сурьмы можно видеть, что это достигается либо связыванием ионов сурьмы в комплексы, например тартратные, либо применением органических добавок- [c.260]

На рис. 30 показаны поляризационные кривые, полученные Федотьевььм и сот р. [83] при исследовании электроосаждения сплава 5Ь—Аи и отдельных компонентов из цианисто-тарт-ратных электролитов. Как видно, осаждение одной сурьмы начинается при потенциале около —<0,4 в, а осаждение одного золота — при потенциале —0,6 в. Совместное выделение этих металлов происходит при потенциалах, близких к потенциалу [c.260]

При изучении соосаждения сурьмы с оловом из борфто-ридно-тартратных и хлоридно-фторидных растворов [119] было установлено, что без органических добавок на катоде преимущественно выделяется сурьма,. как и следует ожидать из расположения поляризационных кривых отдельных компонентов. Олово начинает выделяться лишь в результате достижения предельного тока по ионам сурьмы. Это свидетельствует о том, что деполяризующий эффект сплавообразова-ния действительно не проявляется при совместном осаждении сурьмы с оловом. Высказано мнение [119], что большее-торможение органическими добавками выделения сурьмы по сравнению с выделением олова обусловлено более положительным потенциалом нулевого заряда ее поверхности, что приводит к отрицательному заряду электрода в условиях электроосаждения вместо положительного, как в случае олова. В результате на сурьме должна быть хменьше электростатическая адсорбция анионов, в частности хлорид-ионов, что способствует адсорбции органических веществ. Изменение тормозящего действия добавок при совместном осаждении сурьмы и олова по сравнению с раздельным может быть связано именно с изменением потенциала нулевого заряда поверхности сплава по сравнению с отдельными компонентами, что изменяет область адсорбции органических поверхностноактивных веществ. [c.264]

Из рассмотренных закономерностей соосаждения сурьмы с различными металлами видно, что затруднение выделения сурьмы совместно с другим металлом часто обусловлено, в основном, изменением адсорб(ционных свойств поверхности сплава по сраинению с чистой сурьмой. Это подтверждает представление о решающей роли состояния поверхности электрода для восстановления ионов металла в процессах электроосаждения. [c.268]

Катодная поляризация при электроосаждении сплавов сурьмь И. Я- Фиошин, Л. А. Миркинд. Новые анодные реакции электрохи [c.319]

Анодные поляризационные кривые сурьмы хорошо выражены и имеют один максимум тока, величина которого прямо пропорциональна концентрации ионов сурьмы в растворе и продолжительности электроосаждения. Потенциалы максимумов близки к—0,05 в (1 н. раствор НС1) и —0,25 в (1 н. раствор NH4 H3 OO). [c.51]

Влияние концентрации индия и сурьмы в растворе, а также величины катодного потенциала на состав и качество электроосажденных индий-сурьмяных сплавов [c.11]

Важное влияние на состав электроосажденных сплавов оказывает pH раствора. Повышение pH от 1 до 1,5 приводит к снижению содержания индия в сплаве, при дальнейшем же подщела-чивании наблюдается обратное действие. По-видимому, это обусловлено изменением вида аммиачно-тартратных комплексов сурьмы и индия, поскольку скорость разряда комплексных ионов может зависеть от их прочности. Повышение pH до значений выше 3 ухудшает качество осадков, осаждаемых при потенциалах катода, отрицательнее — 0,5 в. Кроме того, процесс настолько замедляется, что, например, при потенциалах катода, положи-тельнее —0,4 в, электроосаждение практически не происходит. [c.12]

Сообщалось, что настоящие усы образуются самопроизвольно на свеже-обработанных вкладышах из AlSn — сплава, причем в течение нескольких дней нри комнатной температуре они самопроизвольно дорастают до 0,2 см в длину нри толщине 1—4 мкм. На массивном металле усы образуются не часто, однако на поверхности электроосажденных металлов или на других очень тонких покрытиях их появление довольно обычно. Так, усы образуются на покрытиях из олова, кадмия, цинка и сурьмы при комнатной температуре и на большинстве других металлов при повышенных температурах (но пе образуются на свинце и индии). Природа металла подложки оказывает очень сильное влияние на образование настоящих усов. Предполагалось, что во многих из этих случаев материалом усов являются па самом деле окислы или сульфиды, а не Сами металлы (позднее было показано, что усы окислов и сульфидов образуются очень часто при химических реакциях в газовой фазе). Ймеются данные, показывающие, что рост многих настоящих усов облегчается присутствием атмосферного кислорода, водяных паров или органических загрязнений. [c.287]

Сплавы свинца. Как известно, наиболее распространенными материалами вкладышей подшипников являются сплавы свинца. Поэтому в гальванотехнике проведены исследования по применению электроосажденных сплавов свинца для антифрикционных целей. Получены сплавы свинца с оловом, индием, таллием, медью, сурьмой и оловом, медью и оловом и др. некоторые покрытия уже применяются в промышленности. Наиболее изученным и распространенным антифрикционным покрытием на основе свинца является сплав свинец — олово с 5—12% Sn. [c.63]

Как видно из рис. 9, возможно получение из водных растворов покрытий марганцем, технецием, рением, рутением, осмием, иридием, галлием, германием, мышьяком, сурьмой и висмутом. Мало вероятно применение покрытий технецием из-за его редкости, хотя в соответствии с положением в периодической системе элементов Д. И. Менделеева электроосаждение технеция из водных растворов приципиально возможно. Об электроосаждении осмия и иридия в водных растворах нет достаточных материалов, чтобы говорить об их практическом использовании. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология