Сульфоксиды Получение. Свойства

Испытания сульфоксидов, проведенные в лабораторных и промышленных условиях в качестве экстрагентов редких металлов, флотореагентов медно-цинковых руд и пластификаторов клеевых композиций показали, что свойства сульфоксидов, полученных из концентрата сульфидов, выделенных отработанной серной кислотой, практически не отличаются от свойств сульфоксидов, полученных другими способами экстракцией свежей 86% серной кислотой, окислением сульфидов фракции дизельного топлива в пенно-эмульсионном режиме. Следует отметить, что окисление концентрата сульфидов по разработанной технологии отличается сравнительной простотой и низкой себестоимостью сульфоксидов. [c.230]

В связи с возможной биологической активностью сульфоксидов, в частности сульфоксидов, полученных окислением сульфидов нефти, разделение стереоизомеров сульфоксидов и знание их свойств приобретают существенный интерес. Такие данные получены главным образом при изучении сульфоксидов — производных тиациклогексана, замещенного в положении 4. [c.178]

Классификация и номенклатура. Получение и свойства тиолов, сульфоксидов, сульфокислот. [c.192]

По своей структуре сульфиды являются аналогами простых эфиров. Они также склонны к окислению, и это их свойство используется ддя получения сульфоксидов. [c.92]

Окисление сульфидов и выделение сульфоксидов в виде перхлоратов происходит практически в одну стадию. Перхлораты сульфоксидов после отделения легко превращаются в соответствующие сульфоксиды (или их гидраты) простой обработкой водными щелочами. Этот способ весьма удобен для препаративных работ, а также может быть применен на крупных лабораторных и опытных установках. Метод позволяет реализовать получение сульфоксидов удовлетворительной степени чистоты в таких количествах, которые необходимы для всестороннего испытания их свойств и поиска областей применения. [c.101]

Возможно, что влияние уксусного ангидрида заключается в разрушении ассоциатов гетероатомных соединений нефти и высвобождении из них оснований. Уже неоднократно отмечалось, что при выделении нефтяных оснований в виде концентратов в последние попадает значительное количество сернистых и кислородных соединений. Извлечение этих соединений, идущее симбатно с извлечением оснований, нельзя объяснить повышенной растворимостью их в водных или водно-спиртовых растворах минеральных кислот. Более детальное изучение состава концентратов показало, что разделение, например, азотистых соединений, обладающих свойствами оснований и сульфидов, не удается ни методами адсорбционной хроматографии [15], ни ионообменной [12]. Вместе с тем разделение легко прошло после окисления сульфидов до сульфоксидов. Остаточные сернистые соединения (вероятно тиофеновой природы) и кислородные соединения отделить от азотистых оснований до сих пор не удалось. Эти наблюдения в сочетании с результатами, полученными при сорбции оснований на катионитах, приводят нас к заключению, что большая часть гетероатомных компонентов нефти существует в виде сложных, весьма устойчивых ассоциатов, образованных как за счет р-электронов атомов серы, кислорода и азота, так и за счет я-свя-зей конденсированной ароматической части молекул. [c.128]

В Институте химии БФ АН СССР разработаны технологические варианты получения нефтяных сульфидов с последующим их окислением перекисью водорода до сульфоксидов [63-65]. Эта реакция имеет большое значение для получения веществ с интересной биологической активностью [66], комплексообразующей способностью [67], т.е. веществ с более ценными свойствами, чем исходные нефтяные сульфиды. [c.15]

Наиболее быстрым и удобным методом получения сульфоксидов для применения в большем масштабе является гетерогенно-эмульсионное окисление нефтяного дистиллата смесью 27—30%-ной перекиси водорода и 47%-НОЙ хлорной кислоты (на 1 экв. сульфидной серы берут 1 экв. перекиси и 1—1,5 экв. кислоты) с добавкой небольшого количества эмульгатора [132]. Сульфоксиды обладают значительно более сильными солеобразующими свойствами, чем сульфиды в условиях опыта образуются слабодиссоциированные и пло- [c.19]

Гальперну послужили следующие обстоятельства. Во-первы.х, насыщенные сульфиды избирательно окисляются перекисью водорода до сульфоксидов. Во-вторых, адсорбционное сродство сульфоксидов к силикагелю на несколько порядков выше, чем аналогичное свойство ароматических углеводородов и не окислившихся сераорганических соединений, что позволяет применить адсорбционно-хроматографическое разделение продуктов окисления. Метод авторов весьма эффективен и перспективен в лабораторных условиях и обеспечивает высокую избирательность процесса. Учитывая этот фактор, а также возможность получения с помощью рассматриваемого метода суммы нефтяных сульфидов в том неизменном виде, в каком они содержатся в нефтях и дистиллятах, он был положен в основу наших исследований. [c.145]

По свойствам узких фракций, полученных из концентратов Б1 и 5, а также но средней формуле молекулы и гомологическому ряду эти фракции можно характеризовать как конденсированные полициклические системы. По соотношению С и Н они напоминают бензотиофены. Из концентрата Г, более чем наполовину (57%) состоящего из сульфидов, последние были выделены в виде сульфоксидов (32% от фракции). Значение х в формуле С Н2п-ж углеводородной части сульфоксидов, равное 5,5, указывает на циклическое строение сульфидов. Вероятно, в этих фракциях присутствуют производные тиофана. [c.46]

Выл выполнен комплекс исследований в области химии экстракционных процессов, базирующихся на применении сераорганических соединений нефти. Подробно изучены процессы окисления концентратов сульфвдов, вьщеляемых из нефтяных дистиллятов. Предложены новые экстрагенты редких и рассеянных элементов - нефтяные сульфоксиды, полученные окислением сульфидов керосино-газойлевой фракции высокосернистых нефтей. В 1968 г. в спецорганизациях Министерства среднего машиностроения и Министерства цветной металлургии СССР испытаны экстракционные свойства нефтяньпс сульфоксидов и предложены для внедрения в промышленность в качестве новых экстрагентов ряда металлов. [c.197]

Сложной задачей является извлечение органических соединений серы из нефтепродуктов. Сера присутствует в нефти в виде различных соединений сероводорода, сероуглерода, меркаптанов и тиофенолов, тиоэфиров, полисульфидов, производных тнофена и тнофана и др. Сернистые соединения в нефти приводят к появлению неприятного запаха и нежелательной окраски нефтепродуктов, к ухудшению их стабильности, вызывают коррозию аппаратуры, ухудшают антндетонационные и антиокнслительпые свойства бензина. В 1 млн. т добываемой сернистой нефти содержится около 15 тыс. т органических соединений серы с т. кип. 100— 300 °С. В настоящее время органические соединения серы из нефти в промышленном масштабе не выделяют, хотя они могут найти широкое применение в народном хозяйстве. Нефтяные сульфоксиды, полученные окислением нефтяных сульфидов, могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве экстрагентов [41— 43] в сельском хозяйстве как биологически активные вещества [44] в качестве ингибиторов окисления минеральных масел [45], пластификаторов [46] и антиобледенителей [47]. [c.202]

Углубленное изучение состава, свойств, разработка технологии получения и наработка крупных партий сульфидов и сульфоксидов дали возможность предложить новые пути их использования. Впервые было показано, что нефтяные сульфиды и сульфоксиды являются уникальными реагентами с широкими возможностями применения в таких областях, как обогащение руд извлечение, разделение и очистка цветных, редких и драгоценных металлов, а также неметаллов технология полимерных материалов очистка нефтепродуктов от неуглеводородных компонентов сельское хозяйство металлоперера-ботка[11,16,33]. [c.236]

В табл. 2 приведены физико-химические свойства фракций сульфидов, сульфоксидов и сульфонов, выделенных из сернистого концентрата 13 (см. табл. 1), а также фракций сульфоксидов, выделенных из концентрата 16, полученного после обработки масла алюмосиликатной крошкой [101. [c.127]

Сульфиды, при обработке надкислотамн в обычных условиях, превращаются в сульфоксиды и сульфоны. При этом для преимущественного получения сульфоксидов требуются стехиометрические количества надкислот и низкие температуры. Было проведено исследование кинетики окисления п, и -дихлорбензил-сульфида до сульфоксида л-замещенными надбензойными кислотами при температурах от —65 до —15° С. При этом было установлено, что если заместители обладают электроноакцепторными свойствами, то скорость реакции увеличивается [c.246]

Сульфоксиды обычно обладают основными свойствами, что выражается в их способности к взаимодействию с хлористым водородом с образованием веществ типа RR S(OH) l. Описаны таклсе нитраты общей формулы RR S(OH)NOa, полученные при окислении диалкилсульфидов азотной кислотой. При действии бромистого или иодистого водорода на сульфоксиды образуются дибромиды или дииодиды, идентичные с продуктами того же состава, IIOлyчaющими я при присоединении галоидов к сульфидам 9. [c.515]

Более выраженные противораковые и N0 генерирующие свойства были обнаружены у азетидинонов 6-7, полученных (схема 1) расщеплением соответствующих сульфоксидов пенициллина 5 гетероциклическими тиолами [8]. [c.201]

В дистиллятах с нефтяными сульфидами образуются низкомолекулярные оксосоеди-нения, сульфоксиды и сульфоны. Теоретически индивидуальные сульфиды относятся к слабым ингибиторам окисления, однако ингибирующие свойства нефтяных сульфидов высоки. Получение сульфидов проводится в опытно-промышленном масштабе. [c.177]

В заключение следует отметить, что исследованию спектров поглощения фентиазиновых соединений и их 8-окисей почти не уделялось внимания, число описанных в литературе ИК-спектров сульфоксидов (в особенности гетероциклических) невелико, и поэтому полученные нами данные представляют собой новый материал к изучению проблемы взаимосвязи строения и свойств весьма интересных в химическом и биологическом отношении производных фентиазинового ряда. [c.65]

Реакции окисления. В последние годы систематические исследования свойств сульфоксидов и сульфонов выявили большие возможности практического применения этих соединений. В настоящее время их получение основано на окислении соответствующих сульфидов различными химическими реагентами. Однако этот способ трудоемок и требует большого расхода окисляющего агента. Перспективным способом получения сульфоксидов и сульфонов является окисление сульфидов кислородом в присутствии гетерогенных катализаторов. [c.303]

Рассматриваются свойства, получение и биохимическое значение меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и дисульфидов. Описываются природные сульфониевые соединения — история их открытия в природных объектах, способы идентификации, биохимическое значение, пути распада в организмах. Значительное внимание уделено сернистым соединениям, содержащимся в нефтях и минеральных маслах, и природным гликозидам горчичных масел. В последних главах изложен очень интересный биохимический материал (участие серусодержащих органических соединений в биологическом метилировании образование, свойства и выделение активного метионина кофермент А и его 8-аце-тильное производное). [c.4]

В настоящей главе рассмотрены меркаптаны (тиолы), моносульфиды, сульфидо-кислоты, сульфоксиды и дисульфиды. при этом будут описаны лишь те из свойств, реакций и методов получения этих соединений, которые полезны для их характеристики, недостаточно подробно изучены или использованы в работах, цитированных в последующих главах. [c.9]

В табл. 3 приведена характеристика кислородных производных сернистых соединений, выделенных из исследуемого дистиллята. Полученные данные показывают резкое различие в свойствах и строении сульфоксидов и сульфонов. [c.58]

Из приведенных выше кислот обычным способом почти с количественным выходом был получен ряд различных эфиров (этиловый, и-бутиловый, -гексиловый, к-гептиловый, к-октиловый и 2-этилгексиловый). Образовавшиеся сульфиды, содержащие трихлорметильную, дихлорвинильную или карбоксильную группу, были окислены в сульфоксиды и сульфоны. Окислителем являлась перекись водорода в растворе уксусной кислоты, и выход в случае сульфонов был близок к количественному. Некоторые свойства упомянутых выше веществ сведены в табл. 1. [c.459]