Производные сернистых соединений

Таблица 3. Физико-химическая характеристика кислородных производных сернистых соединений, выделенных из дистиллята средней вязкости кувейтской нефти

XVI. ПРОИЗВОДНЫЕ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.472]

Поглощение производных тиофена в области 18,1—18,2 р, (552—550 см ) по одним литературным данным может считаться достаточно определенным 184, 87], ио другим — может быть отнесено к присутствию в молекуле тиофена двойных связей [97 ]. Сульфиды и дисульфиды по имеют характеристического поглощения в области 15—20 [д.. При отсутствии сернистых соединений [c.124]

Смеси, содержащие спирты, альдегиды, кетоны, амино- и галоид-производные углеводородов и сернистые соединения, также могут быть разделены при использовании цеолитов, причем разделение осуществляется как в жидкой, так и в паровой фазах. Некоторые смеси являются азеотропными и для их разделения обычные методы ректификации не могут быть применены, например смесь метилового спирта и ацетона, сероуглерода и ацетона. На цеолитах разделяют также смеси, содержащие неорганические вещества (например, [c.113]

Из циклических соединений, содержащих атом серы, в реактивных топливах присутствуют производные тиофена. Циклические сульфиды могут содержаться в количествах до 40—50% (масс,), считая на общую серу. Гомологи тиофана в реактивных топливах присутствуют в крайне незначительном количестве [17]. В целом циклические соединения сульфидов- замедляют окисление топлива. Однако действие их при этом специфично. На ранних стадиях процесса окисления наблюдается ускорение его, затем замедление за счет образования продуктов окисления самих сернистых соединений. [c.16]

Среди пестицидов имеются органические вещества многих классов хлорпроизводные, азотистые и сернистые соединения, производные кислот фосфора и др. Номенклатура и масштабы производства пестицидов непрерывно увеличиваются. Это объясняется открытием новых, более эффективных и избирательных или менее токсичных препаратов, а также необходимостью постоянной борьбы с природой, которая способна вырабатывать иммунитет по отношению к длительно применяемым средствам. Однако к выбору и применению пестицидов следует относиться очень осторожно, [c.16]

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном, так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворенный сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тиолы), сульфиды (тиоэфиры) н полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные тиофена (табл. 10.6). Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения — сульфоны, [c.192]

Содержание серы в продукте после обработки представляет остаточную серу, приходящуюся главным образом на долю тиофена и их производных. При определении количественного содержания различных сернистых соединений в нефти необходимо из последней предварительно отогнать в очень мягких условиях легкие фракции (включая и соляровые) и полученный отгон подвергнуть анализу. Это необходима из тех соображений, что сырая нефть и вязкие фракции почти не поддаются описываемому анализу. [c.432]

Содержание серы в нефтях СССР колеблется в довольно широких пределах в бакинских и грозненских — десятые доли процента в нефтях Урало-Волжского бассейна и некоторых других — до 3—5%, что придает этим нефтям резкий неприятный запах. Как правило, содержание серы возрастает по мере утяжеления фракций пефти и основная часть сернистых соединений содержится в нефтяных остатках. Исследование нефтей Поволжья и Урала показало, что содержание серы в них практически совпадает с таковым во фракции 300—350 °С в мазуте (выкипающем выше 350 °С) содержится примерно 80% от всей серы . Сернистые соединения тяжелой части нефти представлены в основном производными тиофана и тиофена. [c.61]

Ароматические, изопарафиновые и нафтеновые углеводороды, смолистые и сернистые соединения являются вредными примесями в мягком парафине и должны быть удалены в процессе очистки последнего. Ароматические углеводороды тормозят реакцию окисления [221], а также являются источником образования окси-кислот и их производных [207, 222]. В связи с этим содержание [c.135]

Гидроочистка основана на разрушении сернистых соединений с образованием сероводорода. Разрушение происходит в следующем порядке меркаптаны, полисульфиды, сульфиды, производные тиофена. Получаемый сероводород окисляют до элементарной серы. В Японии выработка элементарной серы таким методом в 1967 г. составила 65 тыс. т к 1971 г. ее предполагали увеличить [c.95]

В табл. 3 приведена характеристика кислородных производных сернистых соединений, выделенных из исследуемого дистиллята. Полученные данные показывают резкое различие в свойствах и строении сульфоксидов и сульфонов. [c.58]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Между тем удаление тиофенов представляется особенно важным, так как они, являясь преимущественно йродуктами термического распада других сернистых соединений, находятся в особенно значительных количествах в крэкинг-бензинах, сланцевых и буроугольных смолах и т. д. Наиболее радикальным методом удаления тиофено-вьгх производных является гидрирование в жидкой или паровой фазе. [c.175]

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном,так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворённый сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тио.ш), сульфиды (тиоэфиры) и полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные теофена. Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения - сульфош, сульфоксиды и сульфоновые кислоты. В смолисто-асфальтеновой части нефти наблюдаются ещё более сложные соединения, содержащие одновременно атот.ш серы, азота и кислорода. [c.16]

Относительные скорости, с которыми может протекать гидрогенизационное обессеривание различных нефтяных фракций, изучались, главным образом, качественно как на индивидуальных соединениях, так и на нефтяных фракциях. Рассмотрение термодинамики гидрообессеривания показывает, что процесс гидроочистки позволяет эффективно удалять все типы сернистых соединений нетиофеновая сера удаляется легче, чем сера тиофеновых соединений. Разрушение происходит в следующем порядке меркаптаны, полисульфиды, сульфиды, производные тиофена. Кроме того, скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается с увеличением молекулярного веса удаляемых сернистых соединений. [c.12]

Так, полного и четкого выделения сернистых соединений из нефтяных фракций экстракционными или хроматографическими методами практически невозможно достигнуть из-за малой полярности этих компонентов, близкой к полярности ароматических углеводородов. Г. Д. Гальнерн с сотр. предложил окислять нефтяные сульфиды, трудно отделяемые от других компонентов, в суль-фоксиды перекисью водорода [169, 170]. При обработке светлых нефтяных дистиллятов эта реакция протекает в мягких условиях, и высокоселективно [171], и гетерогенным эмульсионным окислением удается получить сульфоксиды, полностью свободные от примесей тиофеновых производных [172]. Селективность окисления фракций, кипящих выше 350—360°С, значительно хуже даже при более жестких условиях (при гомогенном окислении 37%-ной Н2О2 в уксусном ангидриде). Например, среди продуктов окисления фракции С21—С24 ромашкинской нефти обнаружено около 30% производных тиофена и бензотиофена [173]. [c.22]

Большие перспективы ГЖХ идентификации ГАС кроются в использовании селективных детекторов, часто позволяющих определять ГАС без их предварительного выделения из углеводородной смеси или при их неполном разделении с другими компонентами. Наиболее интересные в этом отношении спектрофотометрические детекторы, основанные на измерении УФ [163] или ИК [163, 168, 287] поглощения функциональными группами или эмиссии атомами С, К, 3 и др. в вакуумной УФ области [288], при изучении ГАС нефти иока практически не применялись из-за сложности и высокой стоимости аппаратуры. Близкие к последнему типу по принципу действия эмиссионные пламенно-фотометрические детекторы использовались при изучении сиределения сернистых соединений в нефтяных дистиллятах [289, 290]. Азотистые компоненты нефтяных фракций определялись с помощью детектора Холла [291 ] и особо чувствительного к соединениям фосфора и азота термоибниого детектора (ТИД) [292]. Низкая чувствительность ТИД к сероароматическим соединениям использовалась для селективного обнаружения тиофеновых производных по их характерным отрицательным пикам на хроматограммах [293]. [c.35]

Эффективность сернистых соединений разных классов как антиокислителей и противокоррозионных добавок неодинакова [14]. Например, некоторые тионафтолы, moho-, ди- и полисульфиды заметно снижают коррозионность масел гетероциклические соединения (в первую очередь производные тиофена), а также сульфиды со смешанными циклоалкилариловыми радикалами и [c.31]

Эффективными ингибиторами коррозии черных металлов, вызываемой сернистыми соединениями топлийа, являются и азотистые основания — производные пиридина, хинолина, акридина. [c.274]

Сернистые соединения содержатся практически во всех добываемых в настоящее время нефтях 70—90% их концентрируется в остатках — мазуте и гудроне. Сернистые соединения в нефти представлены меркаптанами (тиоспиртами), алифатическими сульфидами (тиоалканами), моноциклическими сульфидами, производными тиофена, полициклическими сернистыми соединениями. [c.24]

На рис. 7.1 приведена температурная зависимость констант равновесия гидрогенолиза сернистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. Видно, 4Tolg p во всем рассмотренном интервале температур имеет положительное значение. Выделяется прямая для тиофена, имеющая значительно больший угол наклона, т.е. константа равновесия гидрогенолиза тиофена наиболее быстро падает с ростом температуры. Скорость гидрогенолиза сернистых соединений уменьшается при переходе от меркаптанов к производным тиофена и ароматическим сульфидам. При усложнении структур, окружающих тиофеновое капьцо ()гвеличение числа ароматических колец а молекуле), стабильность соединений возрастает. [c.170]

Отличительной особенностью сырого сланцевого бензина является присутствие в нем фенолов, нейтральных кислородных и значительного количества сернистых соединений, в основном производных тиофена. Во фракции до 67° С, кроме олефиновых углеводородов, обнаружены также циклопентен (1,82% на фракцию) и диеновые углеводороды изопрен (1,28%) и ниперилен й,96%) вероятно присутствие циклопентадиепа [49]. [c.55]

В автомобильных бензинах присутствуют неуглеводородные соединения кислородные (органические кислоты и фенолы), азотистые (производные пиридина и других азотистых оснований) и сернистые. Сернистые соединения отрицательно влияют на многие эксплуатационные свойства автомобильных бензинов на приемистость бензинов к ТЭС, стабильность, способность к нага-рообразованию и коррозионную агрессивность. [c.63]

Среди сернистых соединений, содержащихся в реактивных топливах, преобладают сульфиды и остаточная сера (табл. 2. 8). Иа азотистых соединений могут присутствовать только соединения основного характера производные пиридина, хинолина, изохинолипа, а также ароматические амины [9, [c.99]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и других продуктов и содержащие в основном бицикли-ческие ароматические углеводороды. В связи с тем что нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси [12], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200° С. В сырье не должно содержаться трициклических ароматических углеводородов, в противном случае в продуктах реакции будет накапливаться высококипя-щий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300° С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Однако получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому при проведении процесса гидродеалкилирования применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафиновых углеводородов в газообразные продукты. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.295]

По мере увеличения молекулярной массы и усложнения структуры молекул сернистые соединения содержат серу, входящую в состав гетероцикла, конденсированного с несколькими ароматическими кольцами. Сульфиды с открытой цепью в этом случае имеют подчиненное значение. Основная масса серусодержаших соединений имеет в составе молекул два-гри и более конденсированных ароматических кольца. Насыщенные конденсированные циклические производные тетрагидротиофена типа [c.198]

Тиофен и его производные испол ьзуются в органической химии для пропедения различных синтезов в мягких условиях. Производные тиофена применяются для синтсза лекарственных препаратов, присадок к топливам и маслам, стимуляторов роста растений, а также полимерных материалов, об.гадающих повышенными диэлектрическими свойствами и способных к флуоресценции отбеливателей, Такие материалы применяются как отбеливающие средства, Это далеко не полный перечень очень нужных народному хозяйству материалов, которые мо но получить из сернистых соединений. Учитывая большие запасы сернистых и высокосернистых нефтей, потенциальные запасы серусодержащих продуктов весьма [c.200]

II в состав смолистых веществ. В нефтях найдены меркаптань К—5П, сульфиды К—5—Н, дисульфиды К—производные тиофена, тиофана и тиоиирана. В настоящее время насчитывается свыше 120 различных сернистых соединений, найденных и идентифицированных в нефтях. [c.100]

След бт о ыа и ь, Ч10 ири нсс т хоаннних не было обнаружено преимущественного влияния конденсированных сернистых соединений типа ароматических производных тиофена на низкотемпературные свойства дизельного топлива в пределах содержания общей серы в смеси 0,2—0,5%. [c.137]

Относительная доля производных тиофенов возрастает с повышением температуры кипения нефтяного дистиллята. В вакуум-, ном дистилляте 320—530°С ромашкинской нефти содержалось до 40 % тиофенов, 15 % бензотиофенов, 10 % дибензотиофенов и до 30% сульфидов от общей суммы сернистых соединений [193]. Селективной очисткой фурфуролом удалялось 40%, гидроочисткой — 70 % сернистых соединений дистиллята, частичному гидрогенолизу подвергались и производные тиофена. [c.251]

Ароматические углеводороды без очистки от сернистых соединений были разделены на окиси алюминия на моно- и бицикличе-ские. В результате установлено, что в ароматической части фракции преобладают производные бензола. Характеристика моно- и бициклических ароматических углеводородов дана в табл. 3. Интересно отметить распределение серы между этими группами углеводородов. В моноциклических ароматических углеводородах содержится 1,53% общей серы, т. е. 9,7% сераорганических соединений, а в бициклических — 9,64% общей серы, т. е. 58,8% сераорга-ннческих соединений. [c.16]

Исследования Берча посвящены идентификации сернистых соединений из керосиновых дистиллятов нефтей Среднего и Ближнего Востока. Из керосиновых фракций иранской нефти выделены метил-, этил-, изопропил-., бтор-пропил-, вто/)-бутил-, изобутил-и -бутилмеркаптаны. Из кислых гудронов, полученных при очистке керосиновых погонов серной кислотой, и из экстрактов после обработки их жидким SOj выделены метил-, этил-, этил- -пропил-, изопропил-, н-пропилсульфиды, а также тиофан, 2-метил-тиофан, 3-метилтиофан и пентаметиленсульфид. Из производных тиофена Берчу с соавторами удалось идентифицировать и охарактеризовать 2,3,4-триметилтиофен, 2,3-диметил -этил-тиофен, 2,3,4,5-тетраметилтиофен и 2,3,4-триметил-5-этилтио-фен. [c.54]

Масла, содержащие сернистые соединения —диэтилтрисульфид, дифенил- и динонилсульфиды и некоторые другие,—вымывают из наружного слоя Си —РЬ на глубине 0,02 мм до 20% свинца и на глубине 0,07 мм — около 5%. Наименее эффективно снижают коррозийность масел производные сернистых гетероциклических соединений. Масла, содержащие сернистые соединения—децилтиофен, тетрафенилтиофен, тиантрен и др.,—вымывают в наружном слое медносвинцовых вкладышей до 50% свинца и до 15% на глубине 0,07 мм. Наконец, исходное масло без присадок вымывало в тех же условиях более 70% свинца в слое 0,02 мм и до 1 % свинца на глубине 0,07 мм. [c.334]

С этой точки зрения сернистые соединения тио- -нафтол — дифенилсульфид, дифенилдисульфид и тритиоформальдегид (рис. 87) значительно превосходят по противокоррозийным свойствам тиантрен, производные тиофена и тио-крезола (рис. 88). [c.335]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология