Сульфиды определение по реакции окислени

Применение буферных растворов в качественном анализе. Буферные смеси широко используются в аналитической химии, например, при проведении реакций окисления — восстановления при осаждении нерастворимых солей многих катионов и анионов, требуют,их соблюдения определенных знамений pH, как, напрнмер, осаждение сульфидов, гидроокисей, карбонатов, хроматов, фосфатов II по многих других случаях. [c.201]

Поскольку продукты сгорания сланцев содержат свободную окись кальция и сульфиды, то имеется потенциальная возможность их одновременного переноса из топочного пространства на экранные трубы. С ростом толщины отложений температура наружного слоя, при прочих равных условиях, постепенно возрастает. При определенном значении температуры внешней поверхности отложений скорость окисления сульфидов и сульфатизации свободной окиси кальция резко увеличивается. Основные химические реакции окисления сульфидов и сульфатизации свободной окиси кальция, имеющие место в слое отложений, можно представить в виде следующих уравнений. [c.166]

Иодометрию широко применяют для определения окислителей перманганатов, бихроматов, иодатов, броматов, хлора, брома и других, а также для определения восстановителей сульфидов, сульфитов, тиосульфатов, органических веществ. С помощью иодометрии возможно определение кислот. Метод основан на том, что реакция окисления иодидов иодатами происходит в кислой среде. Количество выделившегося иода при этом эквивалентно содержанию кислоты в растворе. Косвенно иодометрический метод анализа применяют также при определении ионов бария и свинца, осаждая их в виде хроматов с дальнейшим восстановлением хроматов иодидом калия. [c.38]

На рис. 82 в качестве примера показаны константы скорости пяти характерных реакций окисления сульфидов цветных металлов кислородом в сернокислых растворах разных концентраций. Здесь же приведены данные окисления сульфита натрия с определением сульфитных чисел [28]. Установлено, что константы скорости химических реакций могут отличаться друг от друга в сотни раз в зависимости от интенсивности перемешивания. В таких процессах, как окисление сульфида цинка, штейна или сульфита натрия показатель степени при критерии Рейнольдса оказывается равным = II т. е. эти процессы протекают в диффузионной области и их скорость пропорциональна интенсивности перемешивания. Окисление сульфида никеля и файнштейна протекает в переходной области с показателями степени соответственно Пд = 0,11 и Пф = 0,23. Такие процессы, как окисление халькопирита, протекают при температуре 150° С в кинетической области с показателем степени = О, т. е. они не могут быть ускорены за счет усиления перемешивания. [c.140]

Предложен фотометрический метод определения сульфид-ионов, основанный на реакции окисления сульфида раствором окислителя, избыток которого определяют по количеству окисленного иода. Последний определяют фотометрически по реакции с красителями трифенилметанового ряда [87, 88]. Реакция восстановления молибдена (VI) до молибдена (V) в присутствии роданида применена для фотометрического определения сульфидной серы [89—91]. С целью стабилизации растворов использован ацетон [92]. [c.216]

При обжиге сульфидов скорость реакции между кислородом воздуха и минералами исключительно велика, и можно достигнуть полного окисления даже при уносе 90—100% частиц. В некоторых случаях желательно, чтобы уносилось 100% частиц, а для образования кипящего слоя можно добавить инертный посторонний материал с определенными размерами частиц. Преимуществом этого метода работы является уменьшение поверхности слоя при заданной производительности установки. [c.198]

В качестве катализатора реакций окисления тиоэфиров можно в принципе использовать металлы, окислы и сульфиды металлов. По аналогии с другими окислительными процессами можно предположить, что наиболее пригодны для этих целей окислы металлов. Под влиянием хемосорбированного тиоэфира и особенно продуктов его распада может измениться химический состав катализатора, например окисел металла может превратиться в сульфид или сульфат. Несмотря на это, последние, по-видимому, будут активировать молекулу тиоэфира, поскольку процесс связан с акцепторной способностью катиона (см. гл. 3, 1). Поэтому изменение химического состава катализатора может не отразиться иа его способности ускорять реакцию глубокого окисления даже если на поверхности не будет необходимых для процесса активных форм кислорода, по-видимому, возможно взаимодействие продуктов деструкции тиоэфира с молекулярным кислородом. Осернение окисла должно явиться причиной снижения активности в отношении парциального окисления, для которого, вероятно, необходима не только активация тиоэфира, по и наличие на поверхности определенных форм активированного кислорода. [c.265]

Для подбора реальных каталитических систем большое значение имеет рассмотрение возможных изменений катализатора при хемосорбции на нем соединения серы и определение границ использования твердых контактов при катализе реакций сернистых соединений. Анализ имеющихся данных позволяет заключить, что в большинстве реакций превращения сернистых веществ металлы должны быть неустойчивы по-видимому, они пригодны только для ускорения процессов низкотемпературного гидрирования двойной связи ненасыщенных соединений, содержащих серу в высшей степени окисления. Окислы металлов можно использовать в качестве катализаторов относительно низкотемпературных реакций окисления серы, а также некоторых гетеролитических процессов. Для ускорения высокотемпературных процессов, протекающих в инертной среде или в присутствии водорода, наиболее целесообразно использовать сульфиды металлов. Перспективными катализаторами для процессов с участием сернистых соединений, по-видимому, являются комплексы металлов, закрепленные на поверхности твердого носителя, по ряду свойств превосходящие традиционные твердые каталитические системы [810]. Варьируя тип переходного металла и природу лигандов, можно рассчитывать на создание устойчивых катализаторов, проявляющих высокую активность и избирательность в мягких условиях, когда не происходит разрушения относительно нестабильных соединений серы. [c.310]

Определение сульфида цинка. Ход определения. Анализируемый сульфид цинка ( или фильтр с осадком сульфида цинка ) помещают в колбу, снабженную притертой пробкой, приливают 25 мл 0,1 н. раствора иода, 10—20 мл 4 н. соляной кислоты и сильно взбалтывают. Происходит реакция окисления сульфида с образованием элементарной серы, которая агломерирует, обволакивая частицы непрореагировавшего сульфида цинка. Чтобы разбить эти образования, встряхивают содержимое колбы, помещая ее в соответствующий прибор. Во время встряхивания можно наблюдать появление белых полос в тех местах, где исчезает иод и появляется сера. По окончании реакции избыток иода титруют раствором тиосульфата. [c.799]

Соединения, в состав которых входят элементы с промежуточной степенью окисления, при определенных условиях подвергаются дис-пропорционированию, или дисмутации. Это реакция превращения одного соединения в два новых, в одном из которых элемент имеет более высокую степень окисления, чем в исходном, а в другом — более низкую. Так, при нагревании сульфита щелочного металла или бертолетовой соли при отсутствии катализатора образуются сульфат и сульфид или хлорид и перхлорат калия [c.24]

Титриметрическое определение сероводорода и сульфидов связано в основном с двумя типами реакций осаждением труднорастворимых сульфидов и многочисленными вариантами методов окисления-восстановления. Методы нейтрализации неприменимы. [c.66]

Для спектрофотометрического определения сульфид-ионов используется реакция между иодид-ионами и трифенилметановыми красителями [87, 145, 389] (ТФМ). Метод основан на окислении сульфид-ионов до сульфат-ионов. Под действием избытка окислителя иодиды переходят в Jj, который в присутствии KJ образует Jg- Экстрагируется соединение состава [ТфМ]+1з [389], окраска которого пропорциональна концентрации сульфидов. Чувствительность определения 8 -ионов с кристаллическим фиолетовым составляет 0,002 мкг мл [389], с бриллиантовым зеленым —0,009 мкг мл и с малахитовым зеленым —0,004 мкг мл [145]. [c.122]

Метод, основанный на окислении бромом, в том виде, как он описан для анализа сульфидов, можно использовать и для определения дисульфидов. Он быстрее и проще методов, основанных на восстановлении, но источников погрешностей в нем больше. Реакция протекает по уравнению [c.576]

Сульфоксиды проявляют слабые основные свойства благодаря склонности к образованию водородных связей. Их можно титровать непосредственно как основания хлорной кислотой в уксусном ангидриде. Аналитическими реакциями могут служить также восстановление их в сульфиды и окисление в сульфоны. В качестве восстановителя применяют трихлорид титана, в качестве окислителя — бихромат калия. Другие способы восстановления, пригодные, например, для анализа дисульфидов, для определения сульфоксидов оказываются неэффективными. Сульфоксиды заметно устойчивы к восстановителям более слабым, чем трихлорид титана. Можно проводить восстановление также ионами Сг +. Для окисления таких стойких соединений, как сульфоксиды, требуются также энергичные окислители. [c.590]

Окисление в сульфоксид протекает весьма быстро, окисление же в сульфоны происходит значительно медленнее. Поэтому если для количественного определения сульфидов используют реакцию окисления, то при окислении до сульфоксидов результаты могут получаться завышенными, а при окислении до сульфонов — заниженными. [c.582]

Методы фракционного осаждения применяют при разделении гидроокисей металлов. Предварительно устанавливают определенное значение pH раствора, оптимальное для выпадения данной гидроокиси. Этого можно достигнуть, добавляя буфферный раствор или мало-)астворимую гидроокись, или малорастворимую соль слабой кислоты. Разделяют и в щелочной среде гидроокисью натрия. Примером фракционного осаждения служит выделение сульфидов в аммиачной среде или из буфферированного раствора. Разделять можно также, используя реакции окисления — восстановления и реакции комплексообразования. [c.278]

Катализированное п некатализированное аутоокисленне ряда сульфидов было исследовано Бейтманом и Куниным и Бейтманом и Шиили °, которые обнаружили, что реакция происходит лишь до определенной глубины и в конце концов ингибируется образующимися продуктами (например, сульфоксида-ми) 2 . Реакции окисления при 45—75° С ингибируются также типичными антиоксидантал/и, обрывающими реакционные цепи, например фенолами и аминами. Инициирование их удается с помощью азо-бис-изобутиронитрила или ультрафиолетового излучения иерекиси для этой цели неприменимы. [c.507]

Институт химии БФАН включил этот метод в схему группового определения сераорганических соединений. При этом дибутилфталат был заменен бензолом и уменьшено содержание НС1 и j i в 20 раз. Однако применение растворителя с недостаточной кислотностью (0,02N по НС1 ) ведет к значительному снижению скорости основной реакции окисления сульфидов и, как показали Гальперн, Гирина и Лукьяница [751, замедляет темп титрования в 18 раз (6 час. вместо 20 мин.). [c.23]

В ходе группового анализа сераорганических соединений, предложенного БашФАНом, сульфидная сера определяется потенциометрически. Потенциометрическое определение сульфидной серы, основанное на реакции окисления сульфидов до сульфоксидов, впервые описано Сейзом в 1948 г. (7]. В последующие годы более подробно этот метод был изучен В. Г. Лукья-ницей и Г. Д. Гальперном [8, 9] на искусственных смесях алкилсульфидов, арилсульфидов и алкил-арилсульфидов. Что касается сульфидов ряда тиа-циклопентана и тиациклогексана, то в литературе имеются данные лишь относительно тиофана [81. Поэтому нами было проведено потенциометрическое определение ряда гомологов тиофана в условиях, принятых в методе БашФАНа, которые отличаются от предусмотренных методикой Сейза, Лукьяницы, Гальперна (табл. 4). [c.52]

В осадок выпадают двуокись марганца и сернокислый барий. Их удаляют фильтрованием раствора. Конец реакции окисления определяют пробой уксуснокислым свинцом. Для определения конца реакции окисления небольшое количество раствора хлористого бария отфильтровывают в пробирку и добавляют к нему уксуснокислый свинец. При отсутствии в растворе сульфидов выпадает белый осадок хлористого свинца, при наличии в растворе хотя бы незначительного количества неркисленных сульфидов раствор окрашивается в сероватый или коричневатый цвет вследствие образования небольших количеств сернистого свинца. [c.266]

Реакции окисления как диалкил- [144—146, 1621, так и диарил-сульфидов [149—151, 157] являются селективными в определенном диапазоне потенциалов. Например, выход дибутилсульфоксида при окислении дибутилсульфида составляет 75% [146]. Близки к теоретическим выходы диарилсульфоксидов при электрохимическом окислении соответствующих диарилсульфидов [149]. [c.292]

В колориметрии используют несколько типов реакций. Наибольшее значение имеют реакции образования окрашенных комплексных соединений, кроме того, применяются также приводящие к образованию окрашенных продуктов реакции окисления-восстановления, образования нерастворимых окрашенных соединений, реакции, связанные с изменением окраски при диссоциации кислотно-основных индикаторов, а также реакции синтеза органических красителей. Влияние pH на первый, наиболее важный тип реакций рассматривается подробнее ниже. Относительно последних четырех типов реакций можно сказать следующее реакции синтеза органических красителей, как, например, образование азокрасителей при сочетании окси-хинолина с диазосоединениями, реакция образования метиленовой синей при определении сульфидов и другие, — требуют каждый раз особых условий. В настоящее время эти реакции еще не мо<гут быть рассмотрены в общем виде. [c.52]

Для определения органических сульфидов может быть применена реакция окисления их бромом до супьфо-КСИДа 125-128. [c.164]

В окислительно-восстановительных реакциях каталитическую активность проявляют Se (селениты) и Те (теллуриты). Оксоанионы Se и Те неактивны. Ката-лиметрические методы определения Se и Те основаны на восстановлении некоторых красителей или комплексов металлов сильными восстановителями сульфидом, титаном (III), оловом (II), гипофосфитом пригодна также реакция окисления производных гидразина хлоратом. Индикаторные реакции, как правило, протекают в кислой среде. Предел обнаружения селена и теллура составляет - 5 нг/ Мл. В рассматриваемых реакциях каталитическую активность проявляют, как правило, оба элемента. Избирательность определения достаточно высока (табл. 61). [c.158]

Благодаря изотопной обменной реакции (Х.З), идущей в присутствии носителя — сульфида, можно предупредить окисление 55° и большую часть нейтральных атомов серы можно выделить с фракцией 552-. Но если носитель вносится в раствор не до, а после растворения облученяых кристаллов, то атомы выделяются в окисленной форме с фракциями 80з и 504 (см. уравнения (Х.1) и (Х.2)). Разность величин выхода фракций определенных в обоих случаях, дает оценку [c.173]

Однако это медленная реакция, а образующийся сульфид легко подвергается окислению. Барнард и Харгрейв разработали непрямой метод, использующий для определения сульфоксидов раствор хлорида титана(III). Образец (0,7—1 мг-экв) растворяют в уксусной кислоте в колбе, снабженной трехходовым краном. Колбу эвакуируют до остаточного давления 20 мм рт. ст. и заполняют азотом. Затем вводят 0,1 н. раствор хлорида титана (III) [c.320]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Закон постоянных отношений, или постоянства состава, открытый работавшим в Испании французом Жозефом Луи Прустом (1755—1862), утвердился в полемике с французским химиком Клодом Луи Бертолле (1748—1822). Последний считал, что направление химической реакции, т. е. состав ее продуктов, зависит не только от природы взаимодействующих веществ, но и от их относительных количеств. Абсолютизируя результаты своих экспериментальных исследований химических равновесий, он утверждал, что все вещества имеют переменный состав, который может меняться непрерывно от одного компонента к другому например, оксиды получаются постепенным насыщением металлов кислородом. В то же время Пруст, используя значительно более точные методы анализа, показал, что на самом деле таких непрершвных переходов нет. На примере карбоната меди, оксидов олова и сурьмы, сульфидов железа в разных степенях окисления, а также других веществ он доказал определенность [c.23]

Было проведено исследование влияния сероводорода на скорость коррозии стали 20 кп в потоке воды. Скорость коррозии определяли в процессе электрохимических исследований, а также по потере массы железа в результате титрования раствора. Сопоставление результатов показало, что в отсутствие сероводорода скорости коррозии, определенные обоими способами, совпадают с достаточной точностью, однако насыщение раствора сероводородом приводит к резкому расхождению результатов. Скорость коррозии, определенная по результатам титрования, оказалась значительно больше, чем определенная по результатам электрохимических исследований. Это расхождение между величинами скорости коррозии может быть объяснено взаимодействием со сталью продуктов окисления сероводорода кислородом воздуха. В результате окисления сероводорода образуется коллоидный раствор серы, о чем свидетельствуют мутность растворов и результаты их качественных реакций с пиридином. Это подтверждав тер.модинамическую возможность окисления сероводорода в данных условиях с образованием сульфатов и элементарной серы и способности серы реагаровать со ста тью, образуя сульфиды. [c.31]

Образование метиленового голубого ( метиленовой сини ) лежит в основе многих методов определения сульфид-иона и является одной из важнейших аналитических его реакций (впервые описана Фишером [783]). При взаимодействии сульфида с п - а м и н o-N,N-диметиланилином в солянокислой среде в присутствии Fe lg образуется синее окрашивание. Железо(1П), по-видимому, служит катализатором процесса окисления [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология