Окисление сульфидов в токе кислорода

В самом неблагоприятном случае анодные реакции происходят таким образом, что преобладающими становятся паразитные процессы , в результате которых за счет окисления сульфида натрия образуются балластные соли — сульфит тиосульфат и сульфат натрия. С ростом их концентрации в электролите растет напряжение на ванне, так как эти соединения обладают значительно меньшей электропроводностью, чем сульфид натрия. В таком случае наиболее рационально организовать процесс так, чтобы большая часть тока расходовалась на разряд гидроксильных ионов с образованием газообразного кислорода, но при этом следует иметь в виду, что интенсивность такого процесса определяется величиной кислородного перенапряжения, составляющей значительную долю общего напряжения на ванне. Общеизвестно [2], что величина кислородного перенапряжения зависит от многих факторов таких, например, как материал электрода, температура, состав электролита и плотность тока. В щелочных растворах в качестве анодов наиболее часто применяют металлы железной группы. Таким образом, возникла задача подбора такого материала анода, который бы был достаточно устойчивым в сульфидно-щелочных электролитах и имел, кроме того, относительно невысокую поляризацию при разряде гидроксильных ионов. В данном исследовании с целью выявления влияния материала электрода на кинетику анодного процесса снимались поляризационные кривые и зависимости потенциал — [c.21]

В электролите вследствие воздействия кислорода воздуха и окисления на аноде сернистого натрия накапливаются продукты этих реакций гипосульфит, сульфит, политионат, сульфат натрия, которые, восстанавливаясь на катоде, снижают выход сурьмы по току. Так как скорость накопления продуктов окисления сульфид-ионов превышает скорость их восстановления на катоде, необходимо систематически выводить из цикла [c.272]

Окисление сульфидов в токе кислорода [c.7]

При нагревании во влажной атмосфере, в атмосфере восстановительного или инертного газа, не очищенных тщательно от кислорода и паров воды, наблюдается более или менее полное окисление металла. При нагревании в токе сернистого газа образуется смесь окислов и сульфида молибдена. При нагревании в токе хлористого водорода получаются летучие хлориды и оксихлориды молибдена. [c.274]

В процессе сгорания сульфидов образуется некоторое количество ЗОз (вследствие дальнейшего окисления образовавшейся ЗО2). Выход ЗОз быстро уменьшается с увеличением температуры и становится < 5% при 1200° С. Однако и малые количества ЗОз приводят к уменьшению содержания 3 в ЗО2, так как 3 концентрируется в 303. Ошибка становится несущественной, если сульфид серебра окислять при 1350 С. Поэтому предварительно обезвоженный сульфид серебра в кварцевой лодочке быстро вводят в горячую зону трубки для сожжения с температурой 1350° С. Через трубку с определенной скоростью подают ток кислорода, очищенного от воды и углеводородов. Окисление продолжается 7—10 мин. Образующийся ЗО2 улавливают в двух ловушках, охлаждаемых жидким кислородом. От примеси Н2О и СО2 освобождаются с помощью дистилляции в вакууме при температуре сухого льда и плавленого пентана соответственно. Очищенную ЗО2 запаивают в ампулу и передают в масс-спектрометр для анализа. [c.154]

Другим примером одновременного протекания процессов окисления и восстановления (смешанных токов) является восстановление кислорода в присутствии сульфида в щелочной среде. Процесс восстановления идет по уравнению [c.177]

Исследования показали, что наилучшими условиями, обеспечивающими отделение окисленных минералов висмута от самородного висмута и его сульфидов, являются обработка 5%-ным раствором тиокарбамида в 0,5 н. серной кислоте в токе инертного газа (водорода или азота) для исключения влияния кислорода воздуха на самородный висмут. [c.186]

Была изучена также стойкость порошка rjSg против окисления в токе кислорода в интервале температур 500—1100° С [292, с. 844]. Навеску сульфида в лодочке помещали в трубку, находящуюся в печи при заданной температуре, и пропускали непрерывный ток кислорода. Выделяющийся сернистый газ поглощали 3%-ным раствором Н Оз, образовавшуюся HjSO оттитровывали раствором едкого натра. Степень окисления оценивали по количеству выделившегося SOj. При 500—600° С СГаЗз окисляется лишь незначительно, интенсивное окисление начинается при 700° С, при более высоких температурах (900—1000° С) происходит полное окисление до окиси хрома rjOg. [c.146]

Изменять способность металла адсорбировать ингибиторы можно, изменяя заряд поверхности поляризацией от внешнего источника тока и с помощью специальных добавок. В частности, сместить потенциал нулевого заряда в положительную сторону можно с помощью галогенид-ионов, сульфид-ионов, а также окислением поверхности металла кислородом или другим окислителем. Однако окисление поверхности оказывает неоднозначное влияние на адсорбцию органических веществ. На окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер-Ваальса и не образуют хемосор-бированных слоев ингибитора с металлом. [c.91]

М0О3 — одно из важнейших соединений молибдена. Это, в частности, промежуточный продукт в производстве металла и его соединений. Легкая возгоняемость используется для получения технически чистого продукта из высококачественных рудных концентратов и отходов металлического молибдена. М0О3 получается окислением молибдена в токе воздуха или кислорода, окислением сульфидов молибдена и многих других его соединений, прокаливанием молибденовой кислоты и молибдата аммония [c.163]

В соединениях А. проявляет степень окисления +3. На воздухе легко покрывается пленкой оксида АЬОз, предохраняющей его от дальнейшего окисления. Окисление А. облегчается при его расплавлении или в токе кислорода. Фтор при обычных температурах реагирует с А. слабо из-за образования прочной пленки фторида AIF3 при температуре красного каления реакция идет энергично. Хлор и бром реагируют с А. как при обычных, так и при повышенных температурах, иод —при нагревании. При температуре красного каления А. реагирует с серой (в токе водорода), образуя сульфид AI2S3. А. не реагирует с водородом. С азотом А. образует нитрид A1N при [c.206]

Двуокись германия, германиевая кислота и германаты. Двуокись германия GeO2 получают сильным прокаливанием германия или сульфида германия в токе кислорода или окислением указанных веществ кон- [c.566]

Сульфиды щелотаых и щелочноземельных металлов бесцветны. Сульфиды тяжелых металлов, напротив, в большинстве случаев интенсивно окрашены, часто черные. Многие сульфиды при нагревании без доступа воздуха не претерпевают разложения. Но некоторые теряют серу. Так, например, пирит FeSa уже при сильном нагревании распадается на сульфид железа(И) и серу сульфид олова(ТУ) распадается при нагревании на сульфид оло-ва(И) и серу. Устойчивые к нагреванию сульфиды в большинстве случаев можно нагревать в токе водорода при этом они не изменяются. Напротив, при нагревании в токе кислорода или воздуха ( обжиге ) большинство сульфидов переходит в окислы, а иногда частично и в сульфаты. Сульфиды, выпавпше из водного раствора, уже при обычных температурах в значительной степени подвергаются окислению, если они во влажном состоянии долгое время находятся в контакте с током воздуха. При этом [c.788]

Наибольший выход ЗОа при сжигании сульфидов в токе кислорода получен для сульфида серебра. Поэтому при изучении изотопного состава серы некоторые исследователи переводят все сульфиды в сульфид серебра [6, 7]. Для этого сульфид сначала окисляют до сульфата, осаждают ВаЗОл, последний сплавляют с железом или углем при 950—1000° для перевода Ва304 в Ва5. Образующийся сплав обрабатывают в токе азота соляной кислотой, а выделяющийся НзЗ улавливают раствором нитрата серебра. В результате этих процедур в АдгЗ переходит около 94% серы сульфидов. Неполный переход серы объясняется неполнотой восстановления сульфата бария, выделением ЗОг во время сплавления из-за протекания побочных реакций и незначительного окисления сульфида бария во время обработки сплава соляной кислотой. При количествах сульфата бария, больших 100 мг, эти потери не приводят к значительному разделению изотопов серы. Однако при навеске сульфата бария порядка 20 мг в АдгЗ переходит только 60%, что совершенно недопустимо. [c.8]

Гавелин и др. 13] использовали в качестве окислителя V2O5. Окисление проводилось при 600°, выход серы в SO2 составлял 95—96%. Все сульфиды предварительно переводились в dS. Таким образом, этот метод имеет отчасти те же недостатки, что и сжигание сульфидов в токе кислорода. [c.12]

Нагрев полученный, как описано выше, раствор почти до кипения, пропускайте через него небыстрый ток H S в течение 10—15 мин., после чего прибавьте равный объем холодной дистиллированной воды и снова 5—10 мин. насыщайте сероводородом. Проверьте полноту осаждения, отфильтровав 1 —2 мл жидкости от осадка и прибавив к фильтрату равный объем свежеприготовленной сероводородной воды . Если при этом образуется осадок, снова пропускайте HjS через анализируемый раствор, предварительно еще раз разбавив его водой. Добившись полного осаждения, осадок отфильтруйте и промойте сероводородной водой (ВО избежание окисления сульфидов кислородом воздуха), содержащей небольшое количество NH4 I. Осадок исследуйте по п 9 [c.397]

Полное окисление сульфида ниобия в токе кислорода (табл. 54) до ЫЬаОз происходит при 400—500° С. [c.133]

Окись германия Ge02 образуется при прокаливании германия или сульфида германия в токе кислорода или при окислении этих веществ азотной кислотой. Полученная таким путем окись германия(1У) по внешнему виду напоминает белый песок. Она плавится при 1П5 и начинает возгоняться выше 1250°. При охлаждении ОеОг, как и SiOa, превращается в стекловидную массу. [c.530]

Двуокись германия, германиевая кислота и германаты. Двуокись германия GeOa получают сильным прокаливанием германия или сульфида германия в токе кислорода или окислением указанных веществ концентрированной азотной кислотой. Она представляет собой белый порошок, похожий на песок. Постепенно размягчаясь, двуокись германия полностью плавится при 1115° и затвердевает из расплава в виде стекла, которое, однако, легче расстекловывается, чем силикатное стекло. Выше 1250° двуокись германия заметно летуча. В воде она лишь умеренно растворима (при 20° в 100 г воды растворяется около 0,4 г, при 100° — около 1 г). [c.507]

ТЫ анодов возрастает с +0,2 в до 1 —1,1 в. При этом анолит становится более кислым, чем исходный раствор, подаваемый на электролиз (рис. 144). Это обусловлено тем, что анодный выход по току, взятый из расчета на сумму металлов, оказывается ниже, чем выход по току никеля на катоде. Вместе с тем на аноде не наблюдаетая выделения свободного кислорода. Из этого следует, что на аноде при значительном электроположительном потенциале возможны не только реакции растворения сульфидов с образованием катионов, но и реакции окисления серы. [c.308]

В соединениях сера проявляет валентность от —2 до +6. На практике приходится определять серу в различных степенях окисления. Все фотометрические методы определения серы требуют предварительного ее отделения. Методы отделения серы зависят от характера соединения,, в виде которого находится сера в анализируемом образце, а также от состава образца. Чаще других для отделения серы применяются методы дистилляции ее в виде сероводорода или сернистого ангидрида. Отгонку сероводорода проводят в токе инертного газа (аргона, азота или двуокиси углерода), чтобы предотвратить окисление сероводорода кислородом воздуха. Выделение сероводорода из растворов не представляет трудностей. Для этого обычно подкисляют раствор хлористоводо-оодной кислотой и пропускают газ-носитель. При анализе твердых веществ необходимо иметь в виду, что не все сульфиды растворяются в хлористоводородной кислоте. Так, стали, закаленные при температуре выще 1200 °С, содержат много РегЗз, которое мало растворяется в этой кислоте, и результаты анализа получаются заниженными. [c.189]

При проведении электролиза в гальваностатическом режиме, т. е. при заданной силе тока, ход поляризационных кривых, а также ход процесса во времени определяется суммой всех возможных при данной плотности тока и потенциале анода реакций. Потенциал сдвигается пропорционально приложенной силе тока, и поэтому невозможно разграничить пределы потенциала, отвечающие различным стадиям окисления. При этом на аноде развертываются также процессы электролиза, свойственные данному электролиту (образование кислорода, хлора, различных их форм). Сильные окислители, образующиеся в результате этих реакций, активно участвуют в растворении сульфидов. Эти вторичные реакции имеют большое значение при растворении высокопроч- [c.176]

Отделение это обычно проводится после получения олова и сурьмы в виде растворимых сульфосолей в растворе сульфида щелочного металла. К раствору, содержащему не более 0,3 г обоих металлов в виде растворимых сульфосолей, приливают раствор 6 г едкого кали иЗ г винной кислоты . Грибавляют 30%-ную перекись водорода до обесцвечивания раствора и затем еще 1 мл избытка и кипятят несколько минут для окисления суль-фосолей в сульфаты и разрушения избытка перекиси водорода. По прекращении выделения кислорода раствор немного охлаждают, покрывают стакан часовым стеклом и осторожно приливают горячий раствор 15 г перекристаллизованной щавелевой кислоты. По прекращении бурной реакции нагревают до кипения и кипятят для разрушения избытка перекиси водорода. Разбавляют до 100 мл, пропускают быстрый ток сероводорода, нагревая в то же время растЕор, и продолжают пропускание сероводорода ровно 15 мин. (точно по часам) после первого появления оранжевого осадка. Разбавляют раствор горячей водой до 250 мл, продолжая пропускать сероводород при нагревании, и по истечении 15 мин. удаляют пламя. Пропускание сероводорода продолжают еще 10 мин., после чего фильтруют через тигель Гуча, дважды промывают осадок декантацией 1 %-ным раствором щавелевой кислоты и дважды—разбавленной (1 99) уксусной кислотой оба эти раствора должны быть горячими и насыщенными сероводородом. Осадок сульфида сурьмы можно затем растворить и обработать, как указано в разделе Методы определения , стр. 295, а олово может быть выделено из фильтрата электролизом или осаждением в виде сульфида после разрушения щавелевой кислоты выпариванием с серной кислотой. [c.293]