О знаках электродных потенциалов

Величина и знак электродного потенциала [c.541]

Посмотрим теперь, что дает разность электродных потенциалов Ei—Ea. Знак электродного потенциала определяется направлением реакций (К) и (Л) при их самопроизвольном протекании. Так, если происходит самопроизвольное восстановление вещества Ох газообразным водородом, то >0 если же, наоборот, самопроизвольно идет обратная реакция Red +Н+ с выделением На, то Е<.0. Таким образом, при >0 на левом электроде образуются электроны, а на правом они потребляются. Во внешней цепи при >0 электроны будут перемещаться слева направо, а внутри цепи слева направо должно происходить перемещение катионов, тогда как перемещение анионов, наоборот, справа налево. Каждая величина электродного потенциала [см. цепи (3) и (И)1 складывается из трех гальвани-потенциалов [c.115]

До недавнего времени в работах разных авторов использовались две противоположные системы знаков электродного потенциала. Теперь же в Международном союзе по чистой и прикладной химии (ЮПАК) достигнуто соглашение о рекомендации единой системы знаков. Принято электродном.у потенциалу присваивать знак, одинаковый со знаком заряда этого электрода по отношению к нормальному водородному электроду. [c.425]

При определении знаков электродного потенциала необходимо напомнить, что работа гальванического элемента (как и ЭДС) всегда положительна. Вследствие этого реакция, протекающая в элементе, должна быть записана таким образом, чтобы направление ее соответствовало самопроизвольности течения процесса (Л>0, Д<3<0). В таком случае электрод, который в паре с водородным окисляется (источник электронов), имеет отрицательный знак, если же на электроде протекает реакция восстановления (электрод — приемник электронов), то ему приписывают положительный знак. [c.210]

Возможность прохождения окислительно-восстановительной реакции определяют следующим образом. Уравнение реакции следует представить в виде двух полуреакций, записанных как процессы восстановления (перед знаком равенства прибавляются электроны) рядом с уравнением справа записывают найденное из справочных таблиц отвечающее ему значение стандартного электродного потенциала. Одно из уравнений следует переписать в противоположном направлении, при этом изменяют знак электродного потенциала. Это уравнение суммируют с другим уравнением, а электродные потенциалы полуреакций складывают. При этом стехиометрические коэффициенты полуреакций умножаются на такие числа, чтобы числа принятых и отданных электронов были равны. Электродные потенциалы на эти числа не умножаются, а алгебраически складываются. [c.243]

Электродный потенциал цинкового электрода численно равен э. д. с. такого гальванического элемента. Знак электродного потенциала в общем случае зависит от соотношения концентраций (точнее — активностей) ионов в растворе. Электродный потенциал положителен, если эти концентрации таковы, что реакция в данных условиях может самопроизвольно протекать в прямом направлении (А0<0). В противоположном случае — электродный потенциал отрицателен. Реакция (а) отвечает последнему случаю. В пределах концентраций, доступных в обычных условиях, она может протекать самопроизвольно только в обратном направлении. В соответствии с этим электродный потенциал цинка в обычных условиях отрицателен. Пользуясь уравнением (ХП1,8) для выражения э. д. с. и учитывая, что активности металлического цинка й2п, газообразного водорода при р= атм и ионов водорода в нормальном водородном электроде <2 + равны единице ( гп н2 запишем уравнение, выражающее зависи- [c.426]

Водородный электрод может служить либо катодом, либо ана-дом, в зависимости от того, какой полуэлемент соединен с ним. За знак электродного потенциала принимают действительный знак электрода с измеряемым потенциалом относительно стандартного водородного электрода. Для рассматриваемого гальванического элемента стандартный водородный электрод служит отрицательным полюсом, на котором происходит реакция [c.74]

Величина и знак электродного потенциала. Скачок потенциала на границе металл — раствор, как и разность потенциалов между двумя точками, находящимися в различных фазах, экспериментально измерить невозможно. Можно измерить лишь ЭДС электрохимического элемента. Иначе говоря, опытным путем можно определить только относительные величины так называемых электродных потенциалов, т. е. ЭДС цепи, составленной из данного электрода и некоторого стандартного электрода, потенциал которого условно принимается равным нулю. Таким стандартным электродом, или электродом сравнения, является обратимый водородный электрод, в котором газообразный водород находится при давлении 101,3 кПа [c.248]

Знак электродного потенциала совпадает со знаком электрода электрохимического элемента, составленного из рассматриваемого и стандартного водородного электродов. [c.276]

Чтобы потенциал полуэлемента отвечал знаку электродного потенциала по водородной шкале, полуэлемент должен быть записан таким образом, чтобы вещества, находящиеся в растворе, были помещены слева, а вещество электрода — справа от вертикальной черты [c.277]

Важно установить правила, по которым определяют знак электродного потенциала. По соглашениям, установленным Международным союзом чистой и прикладной химии, все электродные реакции должны записываться как восстановительные, т. е. с присоединением электронов [c.108]

При этом если электродная реакция переписывается в обратном направлении, то знак электродного потенциала изменяется на обратный. При сложении электродных реакций потенциалы [c.338]

Можно поступить по-другому. Рядом с уравнением действительно протекающего электродного процесса записывается электродный потенциал (как это делали, записывая изменения энтальпии). При этом если реакция переписывается в обратном направлении, то знак электродного потенциала изменяется ыа противоположный. При сложении электродных реакций потенциалы алгебраически складываются и их сумма будет э. д. с. общей реакции гальванического элемента. [c.180]

Чем определяется знак электродного потенциала [c.206]

Иными словами, знак электродного потенциала по европейской системе определяется той функцией, какую электрод выполняет но отношению к нормальному водородному электроду, потенциал которого принимается равным нулю. Пользуясь этой системой знаков, очень легко понять, что э. д. с. любого гальванического элемента всегда будет иметь положительное значение, если для ее определения из более положительного потенциала катода вычитается менее положительный (или, что одно и то же, более отрицательный) потенциал анода. [c.76]

Однако одного этого условия еще недостаточно для того, чтобы однозначно установить соответствие между знаком электродного потенциала и направлением электродной реакции. Действительно, самопроизвольно идущий процесс на медном электроде первого рода состоит в разряде ионов меди из раствора. В противоположность этому на цинковом электроде в растворе собственных ионов самопроизвольный процесс заключается в ионизации цинка и переходе ионов цинка в раствор. Обобщая это, можно видеть, что в зависимости от вида электрода и других обстоятельств самопроизвольно идущий процесс может состоять как в ассимиляции электронов и соответственном переходе окисленной формы в восстановленную, так н в прямо противоположном переходе восстановленной формы в окисленную. При этом электроны будут освобождаться на электроде, поступая с него во внешнюю цепь. [c.78]

Рис. 8. Распределение потенциалов в двойном электрическом слое в случае, когда знак электрокинетического потенциала 5 противоположен знаку электродного потенциала ф-[54]

Для определения знака потенциала учтем, что в таких гальванических элементах направление реакций окисления-восстановления зависит от природы металла, и в них может происходить как вытеснение металла водородом, так и обратный процесс. Поэтому для установления знака электродного потенциала условились всегда считать его положительным при реакциях восстановления типа (1Х.23), где Ме+ приобретает электрон (восстанавливается). Если в действительности на электроде происходит окисление металла, то знак потенциала будет отрицательным. [c.233]

Принятое правило требует, чтобы электростатический знак электродного потенциала (по отношению к водородному электроду) сохранялся в написании отдельных электродных потенциалов. Таким образом, металлы (элементы) более электроотрицательные, чем водород, должны по водородной шкале иметь знак минус, более электроположительные —знак плюс. [c.156]

В]. Для медного полуэлемента в комбинации с водородным термодинамически осуществим процесс восстановления, о чем свидетельствует положительный знак электродного потенциала. Таким образом, в элементе Даниэля—Якоби осуществляются следующие полуреакции [c.178]

Отрицательный знак электродного потенциала цинка означает, что реакция [c.50]

Знак электродного потенциала. Хотя водородная шкала потенциалов нашла практически универсальное применение, к сожалению не имеется общего согласия по поводу знаков, которые следует приписывать отдельным электродным потенциалам. Как [c.23]

Стокгольмское условие для знака электродного потенциала ( 0) требует, чтобы стандартный водородный электрод был написан слева. Следовательно, реакция в полуэлементе в соответствии с электродным потенциалом, всегда будет формулирована как восстановительная [c.24]

Стокгольмское условие для знака электродного потенциала было прежде известно как европейское условие , противоположное тому, которое принималось школой Льюиса и иногда называлось американским условием . Первое, которое теперь принято всеми делает знак электродного потенциала таким же как полярность электрода в элементе, где другим электродом является стандартный водородный электрод. [c.24]

При условной записи гальванического элемента необходимо обращать внимание на знаки электродных потенциалов. Согласно Стокгольмской конвенции ИЮПАК, знак электродного потенциала определяется реакцией, протекающей на электроде. Положительный знак приписывается потенциалу того электрода, на котором происходит процесс восстановления, [c.279]

Эти правила в равной степени относятся к электродному потенциалу, который, как уже было отмечено, представляет собой э.д.с. всей ячейки, где рассматриваемый электрод (справа) соединен с нормальным водородным электродом (слева). Термин "нормальный" обозначает, что все вещества, участвующие в полуреакции, находятся в стандартном термодинамическом состоянии для ионных компонент это гипотетическое состояние, в котором активность ионов равна 1. Стандартную электродвижущую силу обозначают через °. В принятой номенклатуре полуреакции на отдельных электродах записываются как восстановительные. Знак электродного потенциала указывает истинное направление самопроизвольной реакции ячейки, когда данный электрод соединен с нормальным водородным. [c.16]

До недавнего времени в работах разных авторов использовались две противоположные системы знаков электродного потенциала. [c.419]

Знак электродного потенциала при разомкнутой цепи совпадает со знаком электрода по отношению к раствору, т. е электрод Си Си, для которого преобладающей реакцией является реакция разряда ионов меди, приобретает положительный заряд по отношению к раствору, и его потенциал положителен это соответствует реакции [c.62]

Знак электродного потенциала может быть положительным 1 отрицательным в зависимости от того, является ли он в паре с водородным электродом положительным полюсом или отрицательным. [c.63]

Только при таком написании реакции, когда ионы цинка рассматриваются как исходное вещество, а металлический цинк — как продукт реакции, применение формулы (319) позволит получить знак электродного потенциала цинка в соответствии с Международной конвенцией. Из опыта известно, что в элементе, отвечающем цепи (323), положительное электричество течет справа налево, а следовательно, э.д. с., так же как и равный ей электродный потенциал цинка, будет отрицательной . При написании вместо цепи (323) цепи [c.155]

При электрохимическом образовании новой фазы в отличие ог обычных фазовых превращений ее энергетический уровень не обязательно должен быть ниже уровня исходной фазы, т. е. процесс может совершаться и в направлении увеличения энергии системы, которая поставляется в форме электрической энергии. Направление перехода в этом случае определяетс я не столько температурой и давлением, сколько величиной и знаком электродного потенциала. [c.333]

Если из общей толщины диффузионного слоя выделить на расстоянии /от электрода такой слой, который теряет связь с поверхностью и может перемещаться вместе со всей жидкой фазой относительно твердой фазы, то потенциал, возникающий в этом слое, и представляет собой -потенциал. Таким образом, по теории Гуи — Чапмена можно показать наличие -потенциала как части электродного потенциала, но нельзя объяснить перезарядку поверхности, т. е. изменение знака -потенциала, поскольку его знак, согласно рассматриваемой теории, должен быть одинаковым со знаком электродного потенциала. [c.102]

При вычис. 1ен11и фп.к, фп.а, Фк и фа учитывать знак электродного потенциала электрода сравнения. [c.212]

Для определения знака потенциала учтем, что в таких гальванических элементах направление реакций окисления-восстановле-ния зависит от природы металла, и в них может происходить как вытеснение металла водородом, так и обратный процесс. Поэтому для установления знака электродного потенциала условились всегда считать его положительным при реакциях восстановления типа (IX.24). Если в действительности на электроде происходит [c.179]

Здесь надо оговориться, что такой смысл электродный потенциал имеет только тогда, когда принято определенное условие относительно его знака. Это условие выражено уравнением (IX. 45), согласно которому электродный потенциал равен потенциалу металла минус потенциал раствора tp", т. е. он представляет собой потенциал металла по отношению к раствору. Раньше иногда принимали противоположную систему знаков (так называемую американскую систему), когда за электродный потенциал принимается потенциал раствора по отношению к металлу (АмФ = ф — ф )-При такой системе знаков электродный потенциал надо называть не окислительным, а восстановительным. Мы везде будем придерживаться принятой системы знаков Д ф = ф — ф . Активность электронов в уравнении (IX. 45) является функцией температуры, природы оксред-системы, участвующей в электродной реакции, и относительного содержания веществ, входящих в эту систему, т. е. их состояния. Найдем зависимость электродного потенциала от активности веществ (от состояния) оксред-системы. [c.501]

Согласно термодинамической системе, основанной на приведенных выше принципах, по знаку электродного потенциала можно сразу же сделать вывод о том, в каком направлении совершается процесс, протекающий на отдельном электроде и во всем гальваническом элементе. При этом, что рчень существенно, имеется полное согласие с европей-80 [c.80]

В. Знаком электродного потенциала условно считают знак зар яда соответствующего электрода по сравнению со стандартным водородным электродом. Положительный потенциал имеют электроды, которые по отношению к стандартному водородному электроду заряжены положительно. Так, в рассмотренной схеме ионы меди переходят из раствора на медный электрод. Сле-дорательно, потенциал меди имеет положительный знар. [c.139]

Всегда нужно помнить о смысле знака электродного потенциала. Для относительно положительных электроадв предпочтительно [c.395]

Эти два противоположные условия детально сопоставлены в работах 39—41]. Рамзи в работе [34] отметил полезность концепций химического потенциала или рассеиваемости ( es aping tenden y ) электронов при выборе знака электродного потенциала. [c.24]

Такая сравнительно простая картина распределения потенциала в двойном электрическом слое аначительно усложняется, если на адсорбированные частицы, помимо электростатических сил и теплового движения, действуют силы химического взаимодействия с поверхностью электрода. В этом случае суммарный. заряд так называемых специфически адсорбированных частиц может превысить заряд электрода (рис. 16, б), и знак 1)1-потенциала станет противоположен знаку электродного потенциала фа. Тогда распределение потенциала в двойном электрическом слое выразится кривой 2 (рис. 16, в). Характерным иримером рассматриваемого случая может служить двойной электрический слой, образующийся на ртутном электроде в растворах йодистого тетрабутиламмояия ( 4H9)4NJ. Здесь при положительном заряде поверхности имеет место специфическая адсорбция ионов йода, а нри отрицательном — специфическая адсорбция катионов тетра-бутиламмония ( 4H9)4N+. В результате этого происходит резкое изменение потенциала в пределах двойного слоя. [c.81]